Os₂(μ-formate)₂(CO)₆ | 1415478-35-1

• 英文名称: Os₂(μ-formate)₂(CO)₆
• CAS: 1415478-35-1
• 化学式: C₈H₂O₁₀Os₂
• 分子量: 638.498
• InChiKey: BMOUHUDZJXHFHO-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Os₂(μ-formate)₂(CO)₆ 、 三对苯甲基膦 以 氯仿 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以66.4%的产率得到bis(μ-formato-1κO:2κO')bis[tris(4-methylphenyl)phosphane]-1κP,2κP-bis(dicarbonylosmium)
  参考文献：
  名称：

  不对称的di锯木复合物。

  摘要：

  通过微波加热已经制备了三种不对称的os（I）羰基锯木配合物。这些配合物之一是Os 2（μ‐O 2 C R）（μ‐O 2 C R '）（CO）4 L 2类型，具有两个不同的桥接羧酸盐配体，而其他两个配合物类型Os 2（μ‐O 2 C R）2（CO）5 L，具有一个轴向CO配体和一个轴向膦配体。混合的羧酸盐络合物Os 2（乙酸）（μ丙酸）（CO）4 [P（对甲苯基）3 ]2，（1）是通过将Os 3（CO）12与乙酸和丙酸的混合物加热，分离Os 2（μ-乙酸盐）（μ-丙酸）（CO）6，然后将两个CO配体替换为两个膦配体。这是具有两个不同的羧酸盐桥的Os 2锯齿马复合物的第一个例子。Os 2（μ-乙酸盐）2（CO）5 [P（对甲苯基）3 ]，（3）和Os 2（μ-丙酸酯）2（CO）5 [P（对甲苯基）3 ]，（6），包括将Os 3（CO）12与适当的羧酸反应以最初生成Os 2（μ-羧酸盐）2（CO

  DOI：

  10.1107/s2053229619004236
• 作为产物：
  描述：

  甲酸 、 十二羰基三锇 以 邻二氯苯 为溶剂， 反应 0.23h， 以79.4%的产率得到Os₂(μ-formate)₂(CO)₆
  参考文献：
  名称：

  Os 3（CO）12与羧酸在微波反应器中的反应；Os 2（苯甲酸酯）2（CO）6的合成，Os 2（苯甲酸酯）2（CO）6是具有芳族羧酸酯配体的双核（I）化合物

  摘要：

  微波加热是用来类型O的合成化合物2（μ-O 2 CR）2（CO）6，包括与芳族羧酸根配体的第一个例子。这些配合物的一步制备很简单，不需要无空气的反应环境。与以前报道的通过Os 3（CO）12的微波在乙酸或丙酸中照射不到15分钟所得到的产率相比，R = Me（1）或Et（2）的化合物的产率更高。此方法也可用于制备新的化合物O的2（μ-O 2 CH）2（CO）6（3）通过与甲酸反应，但是当使用1，2-二氯苯作为助溶剂时获得更高的产率。照射O的混合物3（CO）12在1,2-二氯苯和过量苯甲酸给出了另一个新的复杂锇2（μ-O 2 CC 6 H ^ 5）2（CO）6（4）。3和4的X射线晶体学分析显示，分子结构类似于1，具有近似C 2v对称性。当苯甲酸与Os 3（CO）12的摩尔比为1：1，则主要产物是簇O的三核3（μ-H）（μ-O 2 CC 6 H ^ 5）（CO）10（5），而不是双核化合物。这代表了首先从Os

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2012.09.014

文献信息

• Kinetic and Computational Analysis of CO Substitution in a Dinuclear Osmium Carbonyl Complex: Intersection between Dissociative and Dissociative-Interchange Mechanisms
  作者：Zachary M. Martinez、Tucker M. Folsom、Yicheng Tong、Ashley K. Archambeau、Donald J. Darensbourg、Michael B. Hall、Cynthia B. Powell、Gregory L. Powell

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.1c02797

  日期：2022.1.10

  The mechanism for the CO substitution reaction involving the diosmium carbonyl sawhorse complex Os2(μ-O2CH)2(CO)6, which contains an Os–Os single bond, two axial CO ligands, and four equatorial CO ligands, was investigated experimentally and theoretically. Kinetic measurements show 13CO axial substitution proceeding by a dissociative reaction that is first-order in the complex and zero-order in 13CO

  研究了包含一个Os-Os单键、两个轴向CO配体和四个赤道CO配体的羰基二锇复合物Os 2 (μ-O 2 CH) 2 (CO) 6的CO取代反应机理实验上和理论上。动力学测量显示13 CO 轴向取代通过解离反应进行，该解离反应在复合物中是一级反应，在13 中是零级反应。CO，但具有意外的负熵激活。相应的电子结构计算得出的轴向 CO 解离的活化焓远大于动力学实验确定的活化焓，但与复合物在 CO 损失方面的稳定性一致。额外的计算产生解离交换过渡态，其自由能、焓和活化熵与从明显解离取代的动力学测量中获得的值非常一致。这些结果指出了一种交换反应机制，该机制令人惊讶地接近从具有 CO 损失中间体的解离机制到具有涉及进入和离开 CO 的过渡态的解离交换机制的转变。解释这些发现的关键是振动分析，它显示轴向 CO 的能量摇摆运动非常低。因此，只有当复合体在 wag 的转折点附近有流出的 CO 时，流入的 CO