[PdCl(Me)(6-Me-C5H3N-2-CH2S(Bu-t))] | 264888-94-0

• 英文名称: [PdCl(Me)(6-Me-C5H3N-2-CH2S(Bu-t))]
• 英文别名: [PdCl(Me)(2-tert-butylthiomethyl-6-methylpyridine)]
• CAS: 264888-94-0
• 化学式: C₁₂H₂₀ClNPdS
• 分子量: 352.236
• InChiKey: HBYZGOXWSQUJNE-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PdCl(Me)(6-Me-C5H3N-2-CH2S(Bu-t))] 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Pd(η3-1,1-Me2CC(COMe)CH2)(2-tert-butylthiomethyl-6-methylpyridine)](1+)
  参考文献：
  名称：

  辅助吡啶基硫醚配体的空间和电子性质对丙二烯插入钯-碳键的速率的显着影响

  摘要：

  合成了含有吡啶硫基醚辅助配体（R'NSR）（R'= H，Me，Cl; R = Me，Et，i -Pr，t -Bu，Ph）的中性甲基和酰基钯氯络合物，并合成通过元素分析和光谱学方法表征。1 H-NMR和UV-vis技术研究了这些络合物对插入钯-碳键中的丙二烯的反应性（丙二烯= DMA = 1,1-二甲基丙二烯； TMA = 1,1,3,3-四甲基丙二烯）。反应速率似乎受辅助配体的空间和电子性质强烈影响。由底物主配位平面上吡啶环6位上的取代基R'引起的形变（由硫sp 3允许）杂交）使底物本身更容易受到丙二烯的亲核攻击。通过降低NS部分中螯合原子的碱度，可进一步提高丙二烯插入的速率，这会导致钯核的亲电性增加，因此，在含有配体的配合物的情况下，测得的速率常数到目前为止，对于类似的反应，6-氯-2-苯基硫代甲基吡啶（ClN = SPh）是最大的。此外，在详尽研究所有相关吡啶基硫醚甲基配合物的行为

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01145-2
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(cycloocta-1,5-diene)palladium (II) 、 2-((tert-butylthio)methyl)-6-methylpyridine 生成 [PdCl(Me)(6-Me-C5H3N-2-CH2S(Bu-t))]
  参考文献：
  名称：

  辅助吡啶基硫醚配体的空间和电子性质对丙二烯插入钯-碳键的速率的显着影响

  摘要：

  合成了含有吡啶硫基醚辅助配体（R'NSR）（R'= H，Me，Cl; R = Me，Et，i -Pr，t -Bu，Ph）的中性甲基和酰基钯氯络合物，并合成通过元素分析和光谱学方法表征。1 H-NMR和UV-vis技术研究了这些络合物对插入钯-碳键中的丙二烯的反应性（丙二烯= DMA = 1,1-二甲基丙二烯； TMA = 1,1,3,3-四甲基丙二烯）。反应速率似乎受辅助配体的空间和电子性质强烈影响。由底物主配位平面上吡啶环6位上的取代基R'引起的形变（由硫sp 3允许）杂交）使底物本身更容易受到丙二烯的亲核攻击。通过降低NS部分中螯合原子的碱度，可进一步提高丙二烯插入的速率，这会导致钯核的亲电性增加，因此，在含有配体的配合物的情况下，测得的速率常数到目前为止，对于类似的反应，6-氯-2-苯基硫代甲基吡啶（ClN = SPh）是最大的。此外，在详尽研究所有相关吡啶基硫醚甲基配合物的行为

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(02)01145-2

文献信息

• Remarkable, Sterically Induced Rate Enhancement in the Insertion of Allenes into Palladium−Methyl Bonds
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Giuliano Bandoli

  DOI：10.1021/om991018p

  日期：2000.4.1

  The rate of insertion of methyl-substituted allenes into the Pd−Me bond in chelate pyridine−thioether complexes [PdCl(Me)(R‘N-SR)] (R‘N-SR = 6-R‘-C5H3N-2-CH2SR) to give 2-methylallyl derivatives is remarkably enhanced by the presence of a methyl group in position 6 of the pyridine ring, which induces distortion on the main coordination plane, resulting in a metal substrate more prone to allene insertion

  在螯合吡啶-硫醚络合物[PdCl（Me）（R'N-SR）]（R'N-SR = 6-R'-C 5 H 3 N-2-CH 2 SR）生成2-甲基烯丙基衍生物的原因是吡啶环6位上存在甲基，从而显着增强了甲基，这会在主配位平面上引起变形，从而导致金属底物更易于生成烯丙基插入。硫给体螯合配体的柔韧性似乎是最重要的必要条件。
• Insertion of Substituted Alkynes into the Pd−C Bond of Methyl and Vinyl Palladium(II) Complexes Bearing Pyridylthioethers as Ancillary Ligands. The Influence of Ligand Substituents at Pyridine and Sulfur on the Rate of Insertion
  作者：Luciano Canovese、Fabiano Visentin、Gavino Chessa、Paolo Uguagliati、Claudio Santo、Alessandro Dolmella

  DOI：10.1021/om058005y

  日期：2005.6.20

  separation between vinyl and butadienyl derivatives and an easy preparation of mixed butadienyl esters. Furthermore, the reaction rates are strongly dependent on the steric and electronic features of the ancillary ligands. In particular, the distortion of the complex main coordination plane, induced by the substituent in position 6 of the pyridine ring, was found to significantly influence the substrate

  带有双齿6-RC 5 H 3 N-2-CH 2 SR'的钯（II）氯甲基络合物（RN-SR'; R = H，Me，Cl; R'= Me，t- Bu ， Ph）合成，表征并反应了潜在的潜在的2,6-（CH 2 SR'）2 -C 5 H 3 N（SNS（R'）; R'= Me，t- Bu ， Ph）吡啶硫醚。取代的炔烃ZC⋮CZ（Z = COOMe，Z'= COO t- Bu ， Z''= COOEt）。在二阶条件下，反应跟随11 H NMR技术，并确定反应速率。合成了相应的乙烯基衍生物，在络合物[PdCl（ZC CZMe）（MeN-SPh）]和[PdCl（ZC CZMe）（C1N-S t）的情况下-Bu）]（Z ＝ COOMe）的炔烃插入反应速率也被确定，得到相应的丁二烯基络合物。第二种炔烃在乙烯基络合物上的插入速率比两种研究的络合物中的第一插入速率均低3个数量级以上，从而使乙烯基和丁二烯基
• Insertion of 1,1-Me2propadiene across the Pd–C bond of pyridyl–thioether methyl complexes. A mechanistic study
  作者：Luciano Canovese、Gavino Chessa、Claudio Santo、Fabiano Visentin、Paolo Uguagliati

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01432-9

  日期：2003.3

  Abstract Novel neutral and cationic palladium methyl complexes containing pyridylthioethers (R′N–SR) as ancillary ligands and different leaving groups were synthesised and characterised by spectroscopic methods and elemental analysis. The reactivity of these complexes toward allene (allene=DMA=1,1-Me 2 propadiene) insertion across the Pd–C bond was studied under different conditions. The influence

  摘要合成了含有吡啶硫基醚（R'N–SR）作为辅助配体和不同离去基团的新型中性和阳离子钯甲基配合物，并通过光谱法和元素分析对其进行了表征。在不同条件下，研究了这些配合物对跨Pd–C键插入的丙二烯（丙二烯= DMA = 1,1-Me 2丙二烯）的反应性。探讨了空间和电子参数，溶剂和离去基团的影响，并提出了总体机理图。辅助配体几何结构所促进的畸变以及离去基团的性质被证明对确定所研究复合物的反应性至关重要。观察到的速率常数跨越几个数量级。相反，当使用介电常数增加的溶剂时，仅观察到适度的效果。络合物[Pd（PPh 3）（Me）（MeN–S t Bu）] +显示出可被磷化氢调节的反应性，由于磷化氢本身稀少的作用是使底物具有特殊的反应性离开小组。