摘要:
使用微波辅助的双CH键活化,由顺式-PtMe 2(DMSO)2合成了包含异常的二咪唑基亚甲基配体的铂(II)配合物。NMR分析显示,溶剂的分解过程异常,这是由配位溶剂(例如二甲基亚砜和MeCN,在相关的正常二卡宾络合物中尚未观察到。单取代DMSO配合物的NMR和IR光谱及晶体学分析表明,二甲基亚砜铂(II)中心的配体。DMSO交换动力学分析首次提供了异常卡宾配体反式作用的定量测量。在这些二齿异常dicarbene络合物动力学汇率为0.050(±2)■ -1和因此类似于类似铂(II)配合物的含苯基吡啶,但明显慢于 亚吡啶吡啶。二碳烯铂(II)配合物与PhICl 2,Br 2和I 2的反应得到相应的铂(IV)配合物。当在DMSO溶液中进行溴化反应时,观察到Pt IV结合的DMSO的键合异构现象。此外,与相应的铂(II)类似物相比,铂(IV)络合物中的溶剂分解作用不那么明显。