(1,3-bis(diphenylphosphino)-2,2-dimethylpropane)palladiumdichloride | 131893-90-8

• 英文名称: (1,3-bis(diphenylphosphino)-2,2-dimethylpropane)palladiumdichloride
• CAS: 131893-90-8
• 化学式: C₂₉H₃₀Cl₂P₂Pd
• 分子量: 617.831
• InChiKey: APDJSWQTYDHKAZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  二氯甲烷-D2 、 (1,3-bis(diphenylphosphino)-2,2-dimethylpropane)(2-methylphenyl)palladium(II) fluoride 在 Me₃SiCN 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 (1,3-bis(diphenylphosphino)-2,2-dimethylpropane)palladiumdichloride
  参考文献：
  名称：

  芳基钯氰化物配合物的还原消除

  摘要：

  我们报告了经过还原消除以形成芳腈的芳基钯氰化物配合物的分离和表征。一系列芳基钯氰化物配合物的还原消除速率表明，对芳基钯氰化物配合物的还原消除电子效应与芳基钯烷氧基、酰胺、硫醇盐和烯醇盐络合物的还原还原消除作用不同。含有芳基配体和给电子取代基的芳基钯氰化物配合物比含有芳基配体和吸电子取代基的配合物更快地还原消除芳腈。此外，芳族腈还原消除的过渡态与大多数其他芳基钯配合物发生的还原消除的过渡态大不相同。计算研究表明，芳基腈从 Pd(II) 中的还原消除是通过在结构和电子分布上与将 CO 插入钯-芳基键的过渡态更密切相关的过渡态发生的。

  DOI：

  10.1021/ja300827t

文献信息

• <i>gem</i>-Dialkyl Effect in Diphosphine Ligands: Synthesis, Coordination Behavior, and Application in Pd-Catalyzed Hydroformylation
  作者：Dillon W. P. Tay、James D. Nobbs、Charles Romain、Andrew J. P. White、Srinivasulu Aitipamula、Martin van Meurs、George J. P. Britovsek

  DOI：10.1021/acscatal.9b03007

  日期：2020.1.3

  A series of palladium complexes with C3-bridged bidentate bis(diphenylphosphino)propane ligands with substituents of varying steric bulk at the central carbon have been synthesized. The size of the gem-dialkyl substituents affects the C–C–C bond angles within the ligands and consequently the P–M–P ligand bite angles. A combination of solid-state X-ray diffraction (XRD) and density functional theory

  已经合成了一系列具有C 3桥联的双齿双（二苯基膦基）丙烷配体的钯配合物，在中心碳上具有不同的空间体积的取代基。宝石-二烷基取代基的大小会影响配体中的C–C–C键角，因此会影响P–M–P配体的咬合角。固态X射线衍射（XRD）和密度泛函理论（DFT）研究的结合表明，取代基尺寸的增加会导致6元金属-配体椅构型向舟型构型变形，从而避免键角应变。宝石的影响在钯催化的1-辛烯加氢甲酰化反应中，研究了二烷基对配合物催化性能的影响。尽管随着宝石-二烷基取代基尺寸的增加，对壬醛的加氢甲酰化活性降低，但是观察到了通过还原性加氢甲酰化对壬醇的化学选择性的变化。
• Fluoride-induced reduction of palladium(II) and platinum(II) phosphine complexes
  作者：M. R. Mason、J. G. Verkade

  DOI：10.1021/om00042a040

  日期：1992.6

  A novel redox reaction involving fluoride and phosphine complexes of palladium(II) is reported. The scope of this reaction has been investigated using the ligands PPh3, Ph2P(CH2)nPPh2 (n = 1-4), Ph2PCH2C(CH3)2CH2PPh2, Ph2PCH3, and P(CH2CH2CN)3; several solvents including DMSO, pyridine, acetonitrile, and THF; and either n-Bu4NF.3H2O or KF/18-crown-6 as the fluoride source. The reduction products are palladium(0) phosphine complexes for which this reaction offers a convenient synthetic route. P-31 and F-19 NMR spectra permitted identification of the initial oxidation products as difluorophosphoranes (R3PF2), which subsequently hydrolyzed, forming phosphine oxides if a hydrated fluoride source is used. Results implicating a fluoride-induced redox reaction in the thermal decomposition of [(Ph3P)3PdCl]BF4 to yield [Pd3Cl(PPh2)2(PPh3)3] BF4 are also presented. Preliminary results indicate that platinum complexes also undergo this reaction, but nickel complexes yield NiF2. The X-ray parameters for Pd(dppp)2 (dppp = 1,3-bis(diphenyphosphino)propane) are: monoclinic, space group C2/c (No. 15), a = 18.396 (2) angstrom, b = 13.290 (1) angstrom, c = 20.186 (2) angstrom, beta = 109.383 (5)-degrees, and Z = 4.