[(CO)2W(NPh)I2]2 | 157173-81-4

• 英文名称: [(CO)2W(NPh)I2]2
• CAS: 157173-81-4
• 化学式: C₁₆H₁₀I₄N₂O₄W₂
• 分子量: 1169.58
• InChiKey: CMLKQIBUOSHQPP-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(CO)2W(NPh)I2]2 在 C₄H₈O 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Tungsten(IV) Imido Complexes from Oxidation of a Protected Zero-Valent Nitrene Precursor

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00095a060
• 作为产物：
  描述：

  在 I₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以42%的产率得到[(CO)2W(NPh)I2]2
  参考文献：
  名称：

  Tungsten(IV) Imido Complexes from Oxidation of a Protected Zero-Valent Nitrene Precursor

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00095a060

文献信息

• Oxidation of the zwitterionic tungsten amide (OC)5WNPhNPhC(OMe)Ph with Br2 and PCl5. Formation of [(PhN)W(CO)2X2]2 and (PhN)W(CO)2X2L (X = Br or Cl; L = MeCN, Me3C6H2NH2 and i-BuNH2)
  作者：Yingxia He、Patrick C. McGowan、Khalil A. Abboud、Lisa McElwee-White

  DOI：10.1039/a803989e

  日期：——

  substituted with Me3C6H2NH2 or i-BuNH2 to yield (PhN)W(CO)2X2L (X = Cl or Br, L = Me3C6H2NH2 or i-BuNH2) or with PMe3 to produce (PhN)W(CO)Br2(PMe3)2. The oxidation of 1 with BrI resulted in the formation of [(PhN)W(CO)2Br(I)]2, which reacts with MeCN to produce (PhN)W(CO)2Br(I)(MeCN). The structures of the dimers [(PhN)W(CO)2X2]2 were determined by X-ray crystallography.

  两性离子钨酰胺（OC）5 WNPhNPhC（OMe）Ph 1用Br 2或PCl 5氧化生成[（PhN）W（CO）2 X 2 ] 2（X = Cl或Br）。这些卤化物桥联的钨（IV）二聚体与MeCN反应生成单核络合物（PhN）W（CO）2 X 2（MeCN）（X = Cl或Br）。后者的络合物​​也可以通过在MeCN存在下将1氧化而直接以高收率获得。乙腈配体可以被Me 3 C 6 H 2 NH 2或i- BuNH 2取代，生成（PhN）W（CO）2 X 2 L（X = Cl或Br，L = Me 3 C 6 H 2 NH 2或i- BuNH 2）或与PMe 3一起生成（PhN）W（CO）Br 2（PMe 3） 2。用BrI氧化1导致形成[[（PhN）W（CO） 2 Br（I）] 2，该[ 2 ]与MeCN反应生成（PhN）W（CO） 2 Br（I）（MeCN）。通过X射线晶体学确定二聚体[（PhN）W（CO）
• Oxidative Carbonylation of Primary Amines to Ureas Using Tungsten Carbonyl Catalysts¹
  作者：Jennifer E. McCusker、Jennifer Logan、Lisa McElwee-White

  DOI：10.1021/om980389n

  日期：1998.8.1

  [(CO)2W(NPh)I2]2 (1) has been demonstrated to be a catalyst for the oxidative carbonylation of primary amines to 1,3-disubstituted ureas. The amine complexes (CO)2I2W(NPh)(NH2R) [R = n-Bu (2a), R = n-Pr (2b), R = t-Bu (2c)] and [(CO)2IW(NPh)(NH2R)2]+ [R = n-Bu (4a), R = n-Pr (4b)] have been isolated from reactions of 1 with primary amines. Complexes 2a−c and 4a−b have been shown to lie along the pathway to the catalytically

  碘桥联钨（IV）二聚体[（CO）2 W（NPh）I 2 ] 2（1）已被证明是伯胺氧化羰基化为1,3-二取代脲的催化剂。胺络合物（CO）2 I 2 W（NPh）（NH 2 R）[R = n -Bu（2a），R = n -Pr（2b），R = t -Bu（2c）]和[[CO ）2 IW（NPh）（NH 2 R）2 ] + [R = n -Bu（4a），R = n -Pr（已从1与伯胺的反应中分离出4b）] 。配合物2a - c和4a - b已显示沿着通向催化活性物质的路径。另外，已经确定可以使用W（CO）6作为催化剂和I 2作为氧化剂将伯胺氧化羰基化为1,3-二取代的脲。
• Oxidation of the Zwitterion (CO)₅WNPhNPhC(OMe)Ph with I₂. Formation of Tungsten(IV) Imido Complexes and a Tungsten(VI) Metallacycle
  作者：Nicholas D. R. Barnett、Scott T. Massey、Patrick C. McGowan、Jennifer J. Wild、Khalil A. Abboud、Lisa McElwee-White

  DOI：10.1021/om950684x

  日期：1996.1.9

  Reaction of the zwitterion (CO)5WNPhNPhC(OMe)Ph (1) with 1 equiv of I2 produces the iodo-bridged imido dimer [(CO)2W(NPh)I2]2 (2) and the imidate PhNC(OMe)Ph. Oxidation of 1 with 2 equiv of I2, however, leads to the formation of the unusual 16-electron tungsten(VI) metallacycle I3(PhN)WNPhCPhO (8). The structure of 8 was determined by X-ray crystallography. Mechanistic studies on the formation of both

  两性离子（CO）5 WNPhNPhC（OMe）Ph（1）与1当量I 2的反应产生碘桥联的亚氨基二聚体[（CO）2 W（NPh）I 2 ] 2（2）和亚氨酸酯PhN C （OMe）博士 然而，用2当量的I 2氧化1会导致形成不寻常的16电子钨（VI）金属环I 3（PhN）WNPhCPhO（8）。通过X射线晶体学确定8的结构。2和8形成机理的研究与1的金属中心的初始碘化相一致，然后N N键断裂形成（CO）3 W（NPh）I 2作为共同的中间体。不稳定的CO配体的损失和二聚作用产生2，而第二当量的I 2进一步氧化并与副产物PhN C（OMe）Ph反应导致8和MeI。用两个电子给体配体处理二聚体2导致形成（CO）2 I 2 W（NPh）L类型的化合物，其中L = THF，CH 3 CN，吡啶，NEt 3或2,4 ，6-Me 3 C 6H 2 NH 2。
• Carbonylation of Amines with a Tungsten(IV) Carbonyl Complex
  作者：Jennifer E. McCusker、Khalil A. Abboud、Lisa McElwee-White

  DOI：10.1021/om970388f

  日期：1997.8.1

  Reaction of [(CO)2W(NPh)I2]2 (1) with 2 equiv of piperidine yielded (CO)2W(NPh)I2(pip). In the presence of excess amine, secondary amines (R2NH) were carbonylated to the formamides R2NCHO while primary amines (R‘NH2) were converted to the ureas R‘NHCONHR‘.

  [（CO）2 W（NPh）I 2 ] 2（1）与2当量哌啶的反应产生（CO）2 W（NPh）I 2（pip）。在过量胺的存在下，仲胺（R 2 NH）被羰基化为甲酰胺R 2 NCHO，而伯胺（R'NH 2）被转化为脲R'NHCONHR'。
• Reaction of the iodo-bridged tungsten(IV) dimer [(PhN)W(CO)2I2]2 with LiOCH3
  作者：Yingxia He、Khalil A. Abboud、Lisa McElwee-White

  DOI：10.1016/s0277-5387(98)00118-1

  日期：1998.9

  Reaction of the iodo-bridged tungsten dimer [(PhN)W(CO)(2)I-2](2) with 2 equiv of LiOCH3 produced new dimers of the type [(PhN)W(CO)(2)I(OCH3)](2). The intermediate iodo-bridged dimer [(PhN)W(CO)(2)(mu-I)(OCH3)](2) (5) reacted with PMe3, P(OMe)(3) or NH2C6H2Me3 to yield mononuclear derivatives of the type (PhN)W(CO)I(OCH3)L-2 [for 10: L=PMe3, for 11: P(OMe)(3)] or (PhN)W(CO)(2)I(OCH3)(NH2C6H2Me3) (9). In solution, 5 slowly isomerized to [(PhN)W(CO)(2)I(mu-OCH3)](2) (6), for which an X-ray crystal structure confirmed the presence of bridging methoxide ligands. Further reaction of 6 with excess LiOCH3 resulted in substitution of methoxide for the remaining iodides of 6 to produce. [(PhN)W(CO)(2)(OCH3)(2)](2) (7) in low yield. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.