{(molybdenum)2(carbonyl)4(η-cyclopentadienyl)2(μ-(2,4,6-(t-Bu)3C6H2)phosphinidene)} | 111464-90-5

• 英文名称: {(molybdenum)2(carbonyl)4(η-cyclopentadienyl)2(μ-(2,4,6-(t-Bu)3C6H2)phosphinidene)}
• 英文别名: [Mo2(η(5)-C5H5)2(CO)4(μ-P(C6H2(C(CH3)3)3))]；[Mo2(C5H5)2(μ-P-2,4,6-C6H2(t-Bu)3)(CO)4]；[Mo2Cp2(μ-2,4,6-PC6H2(t-Bu)3)(CO)4]；[Mo2(C5H5)2(μ-PC6H2(t-Bu)3)(CO)4]
• CAS: 111464-90-5
• 化学式: C₃₂H₃₉Mo₂O₄P
• 分子量: 710.513
• InChiKey: NAXMOCFCMKZTBT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(molybdenum)2(carbonyl)4(η-cyclopentadienyl)2(μ-(2,4,6-(t-Bu)3C6H2)phosphinidene)} 以 甲苯 为溶剂， 以87%的产率得到[Mo2(η(5)-C5H5)2(CO)4(μ-H)(μ-P(CH2C(CH3)2)(C6H2(C(CH3)3)2))]
  参考文献：
  名称：

  Dimolybdenum Centers涉及芳基次膦基和环戊二烯基配体的PC，MoC和CH键的形成和裂解

  摘要：

  次膦烯桥联的复合物[Mo 2 Cp 2（μ- PR *）（CO）4 ]（R = 2,4,6- C 6 H 2 t Bu 3）经历了从t Bu分子内CH键的裂解。基团得到氢化物衍生物[Mo 2 Cp 2（μ- H）{ μ- P（CH 2 CMe 2）C 6 H 2 t Bu 2 }（CO）4]在回流的二甘醇二甲醚（约438 K）中或暴露于近紫外可见光下。相反，根据反应条件，其暴露于紫外线下会产生两种不同的二羰基衍生物，即三键结合的[Mo 2 Cp 2（μ -PR *）（μ -CO）2 ]（Mo-Mo = 2.5322（3） ）或它的异构体[沫2的Cp 2（μ - κ 1：κ 1，η 6 - PR *）（CO）2 ]，其中，所述亚膦配位体桥不对称的金属中心，同时结合其芳基于所述一个在η钼原子6-时尚。后者复杂经验的质子互变异构化催化，得到环戊二烯基-亚膦衍生物[沫2 CP（μ - κ 1：κ

  DOI：

  10.1021/om0605229
• 作为产物：
  描述：

  [Mo2(μ-H)(η5-cyclopentadienyl)2(PH(2,4,6-tBu3C6H2))(CO)4] 在 HBF₄*O(C₂H₅)2 、 H₂O 作用下， 以 not given 为溶剂， 以95%的产率得到{(molybdenum)2(carbonyl)4(η-cyclopentadienyl)2(μ-(2,4,6-(t-Bu)3C6H2)phosphinidene)}
  参考文献：
  名称：

  亚膦桥联二钼配合物的高产率合成及反应性

  摘要：

  [Mo2Cp2(mu-H)(mu-PHR*)(CO)4] (Cp = eta5-C5H5, R* = 2,4,6-C6H2tBu3) 与 HBF4.OEt2 质子化得到氢化膦复合物 [Mo2Cp2(mu) -H)(mu-PR*)(CO)4]BF4，它很容易被 H2O 去质子化，以 95% 的产率得到已知的膦亚化合物 [Mo2Cp2(mu-PR*)(CO)4]。后者与 I2 反应生成不饱和膦叉化合物 [Mo2Cp2I2(mu-PR*)(CO)2]，其金属间距离为 2.960(2) A。 [Mo2Cp2(mu-PR*)( CO)4] 与紫外光产生三键 [Mo2Cp2(mu-PR*)(mu-CO)2] 和氢化磷衍生物 [Mo2Cp2(mu-H){mu-P(CH2CMe2)C6H2tBu2}( CO)4] 为主要物种。后一种复合物由 tBu 基团的分子内 CH 键断裂产生，并已通过光谱学和 X 射线研究进行表征。

  DOI：

  10.1021/ja021072o

文献信息

• Proton induced P–H and Mo–H bond activation at the phosphide bridged dimolybdenum complexes [Mo₂Cp₂(µ-H)(µ-PHR)(CO)₄] (R = Cy, 2,4,6-C₆H₂R′₃; R′ = H, Me,^tBu)
  作者：Celedonio M. Alvarez、M. Angeles Alvarez、Daniel García-Vivó、M. Esther García、Miguel A. Ruiz、David Sáez、Larry R. Falvello、Tatiana Soler、Patrick Herson

  DOI：10.1039/b412875c

  日期：——

  fragments. In the presence of BF4- as external anion, fluoride abstraction competes with carbonylation to yield the neutral fluorophosphide hydrides [Mo2Cp2(mu-H)(mu-PFR)(CO)4]. Similar results were obtained in the protonation reactions of the hydride compounds having a Ph substituent on phosphorus. In that case, using HCl as protonation reagent gave the chloro-complex [Mo2ClCp2(mu-PHPh)(CO)4] in good

  具有庞大取代基的新氢化物配合物[Mo2Cp2（mu-H）（mu-PHR）（CO）4]（R = 2,4,6-C（6）H2tBu3 = Mes *，R = 2,4,6-通过向三键结合的[Mo2Cp2（CO）4]中添加Li [PHR]并进一步质子化生成的阴离子磷化物络合物[Mo2Cp2（mu-PHR）（CO）4]-，可以高收率制备C6H2Me3 = Mes）- 。用[H（OEt2）2] [B 3,5-C6H3（CF3）2} 4]或HBF4使Mes *化合物质子化。OEt2得到阳离子次膦化合物[Mo2Cp2（mu-H）（mu-PMes） *）（CO）4] +的高收率。相反，在磷上具有Mes或Cy取代基的类似氢化物的质子化反应会生成相应的不饱和四羰基[Mo2Cp2（mu-PHR）（CO）4] +，该四羰基在室温下不稳定，并显示出顺式几何形状。后者的分解得到电子精确的五羰基化合物[Mo2Cp2（mu-PHR）（mu-CO）（CO）4]
• Divergent Reactivity of a Phosphinidene-Bridged Dimolybdenum Complex Toward 1-Alkynes: P–C, P–H, C–C, and C–H Couplings
  作者：M. Esther García、Daniel García-Vivó、Miguel A. Ruiz、David Sáez

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00121

  日期：2017.5.8

  [Mo2Cp2μ-P(2,4,6-C6H2tBu3)}(CO)4] to promote P–C and subsequent coupling processes has been analyzed by examining reactions with alkynes. The title compound reacted at room temperature with different terminal alkynes HC≡CR under visible-UV light irradiation to give, in a selective way, the corresponding phosphapropenediyl derivatives [Mo2Cp2(μ–κ1C:η3C,C,P-CRCHPR*)(CO)4] for R groups of varied electron-withdrawing

  通过检查与炔烃的反应，分析了复合物 [Mo2Cp2μ-P(2,4,6-C6H2tBu3)}(CO)4] 促进 P-C 和后续偶联过程的能力。标题化合物在室温下与不同末端炔烃 HC≡CR 在可见光-紫外光照射下反应，以选择性方式得到相应的磷丙烯基衍生物 [Mo2Cp2(μ–κ1C:η3C,C,P-CRCHPR*)(CO )4] 用于具有不同吸电子性质的 R 基团，但从低到中等大小，例如 Pr、CO2Me 和 p-tol。这些产物来自于炔烃正式插入母体化合物中的一个钼-亚膦键，选择性 P-C 偶联到炔烃的末端碳上。相反，当 R 是庞大的 tBu 基团时，
• Three-membered rings featuring metal–phosphorus multiple bonding
  作者：Atta M. Arif、Alan H. Cowley、Marek Pakulski

  DOI：10.1039/c39850001707

  日期：——

  The reaction of ArPCl2(Ar = 2,4,6-But3C6H2) with K[Co(CO)4] or K[Mo(η-C5H5)(CO)3] affords novel three-membered ring systems with metal–phosphorus bonding.

  ArPCl的反应2（AR = 2,4,6-卜吨3 c ^ 6 ħ 2）与K [Co（CO）4 ]或K [沫（η-C 5 H ^ 5）（CO）3 ]，得到新颖具有金属-磷键的三元环系统。
• Ten-Electron Coordination and Reactivity of an Arylphosphinidene Ligand
  作者：M. Esther García、Víctor Riera、Miguel A. Ruiz、David Sáez、Hayrullo Hamidov、John C. Jeffery、Thomas Riis-Johannessen

  DOI：10.1021/ja037293r

  日期：2003.10.1

  Photochemical decarbonylation of [Mo2Cp2(mu-PR*)(CO)4] (Cp = eta5-C5H5; R* = 2,4,6-C6H2tBu3) gives [Mo2Cp2(mu-kappa1:kappa1,eta6-PR*)(CO)2], which shows the first example of a remarkable 10-electron donor arylphosphinidene ligand which bridges two Mo atoms through its phosphorus atom while being pi-bonded to one Mo center through the six carbon atoms of the aryl ring. This causes a severe pyramidal distortion of the P-bound C atom. The complex adds CO to give [Mo2Cp2(mu-kappa1:kappa1,eta4-PR*)(CO)3], which has an 8-electron donor PR* ligand, and then the parent complex [Mo2Cp2(mu-PR*)(CO)4]. Protonation of [Mo2Cp2(mu-kappa1:kappa1,eta6-PR*)(CO)2] gives the hydride [Mo2Cp2(H)(mu-kappa1:kappa1,eta6-PR*)(CO)2]+, which undergoes P-C bond cleavage and hydride migration, affording the phosphido cation [Mo2Cp2(mu-P)(eta6-R*H)(CO)2]+.
• Transition-metal phosphinidene complexes: syntheses, structures, and bonding in dinuclear phosphinidene complexes containing 14- and 15-electron metal fragments
  作者：A. M. Arif、A. H. Cowley、N. C. Norman、A. G. Orpen、M. Pakulski

  DOI：10.1021/om00092a012

  日期：1988.2.1