4-picoline-dicyanohydroborane | 252669-99-1

• 英文名称: 4-picoline-dicyanohydroborane
• CAS: 252669-99-1
• 化学式: C₈H₈BN₃
• 分子量: 156.983
• InChiKey: MDNDEDORBAUCDR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-picoline-dicyanohydroborane 、 triethyloxonium fluoroborate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以68%的产率得到(4-picoline)-bis(N-ethylcarbamoyl)borane
  参考文献：
  名称：

  第一胺-二羧基硼烷及其双（甲酯）和双（N-乙酰胺）衍生物的合成。

  摘要：

  胺双（N-乙基氨基甲酰基）硼烷[A.BH（CONHEt）（2），3; 在对[胺-双（C-羟基）进行质子化处理后，制备了A =三甲胺（Me（3）N，a），奎尼丁（Q，b），吡啶（py，f），4-甲基吡啶（pic，g）] -N-乙基亚氨酸根）氢硼（2+）]阳离子（2），是通过[胺-双（乙基氮化）氢硼（2+）]四氟硼酸酯（1）水解而形成的。3的许多代表[A =二乙胺（Et（2）NH，c），哌啶（pip，d），吡咯烷（pyrr，e），4-氨基吡啶（4-NH（2）-py，h），4- （二甲基氨基）吡啶（DMAP，i），咪唑（Him，j），1-甲基咪唑（Mim，k）]是通过3a的碱交换反应制备的。3a-e在酸性或碱性水性介质中极其稳定，可能是由于可能的反应中心存在很大的空间位阻。但是，它们被转化为胺-二羧基硼烷[A. BH（COOH）（2），4a-e]在酸性条件下（100-130摄氏度）在酸性介质中。

  DOI：

  10.1021/ic000557f
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基吡啶 、 4-cyanopyridine-dicyanohydroborane 以 乙腈 为溶剂， 以95%的产率得到4-picoline-dicyanohydroborane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Amine-dicyanohydroboranes, [Amine-bis(ethylnitrilium)hydroboron(2+)] Tetrafluoroborates, and Their Derivatives as Precursors of Amine-dicarboxyboranes

  摘要：

  Numerous amine-dicyanohydroboranes [A.BH(CN)(2), 1, A = quinuclidine (Q, c), trimethylamine (Me3N, d), 4-picoline (Pic, e), 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP, f), N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine (TMEDA, j), 1.4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO, k)] have been prepared by base exchange reactions from 4-cyanopyridine-dicyanohydroborane (4-CN-py.BH(CN)(2), 1a). In analogous experiments with secondary amines [piperidine (g), diethylamine (h), and morpholine (i)] 1a underwent aminodecyanation also, probably via SNAr mechanism, which demonstrates the strong electron-withdrawing effect of the >N.BHX2 moiety toward the substituents on the nitrogen. Amine-dicyanohydroboranes have been transformed into [amine-bis(C-hydroxy-N-ethylimidate)hydroboron(2+)] (3) [amine-N-ethylcarbamoyl(C-hydroxy-N-ethylimido)hydroboron(1+)] (4), [amine-bis(C-methoxy-N-ethylimidate)hydroboron(2+)] (5), [amine-bis(amidinium)hydroboron(2+)] (6), and [amine-bis(triethylamidinium)hydroboron(2+)] (7) cations, precursors of amine-dicarboxyboranes and their derivatives. These transformations were carried out in two steps. First, the otherwise nonreactive cyano groups were activated by ethylation employing Et3OBF4, yielding [amine-bis(ethylnitrilium)hydroboron(2+)] tetrafluoroborates (2), then 3-7 were obtained by nucleophilic addition to 2. The pK(a) values corresponding to the protonation of the N-ethylamide group were found to be extremely high (3.1-3.3), which demonstrates the strong electron-donating effect of >N.BHX2 moiety toward the substituents on the boron.

  DOI：

  10.1021/ic990023i