3-iodo-1-methyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane | 392250-95-2

• 英文名称: 3-iodo-1-methyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
• 英文别名: 3-iodo-1-methyl-o-carborane
• CAS: 392250-95-2
• 化学式: C₃H₁₃B₁₀I
• 分子量: 284.151
• InChiKey: QNFQIZFQBPEEAI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  正丁基锂 、 3-iodo-1-methyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 四(三苯基膦)钯 (o-tolyl)CC(o-tolyl) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以83%的产率得到1-methyl-ortho-carborane
  参考文献：
  名称：

  钯/镍共催化 1,3-脱氢-o-碳硼烷与炔烃的环加成反应。C,B-取代碳硼烷的简便合成

  摘要：

  o-Carboryne (1,2-dehydro-o-carborane) 已被报道为一种非常活泼的中间体，被认为是苄的三维亲戚，而 1,3-dehydro-o-carborane 仍然难以捉摸。在本文中，我们介绍了由钯 (0) 介导的 3-iodo-1-lithio-o-carborane 制备 1,3-dehydro-o-carborane。该反应性中间体可以通过 Pd/Ni 共催化的 [2 + 2 + 2] 环加成反应被炔烃捕获，从而形成 C,B-取代的-o-碳硼烷衍生物。提出了可能的反应机理，包括形成金属-1,3-脱氢-邻碳硼烷，然后逐步插入 2 当量的炔烃和还原消除，以及金属 1,3- 中 MC 与 MB 键的相对反应性还讨论了脱氢-o-碳硼烷配合物。

  DOI：

  10.1021/ja1058789
• 作为产物：
  描述：

  {(CH3)3NH}{7,8-C2B9H11-7-CH3} 、 三碘化硼 在 butyllithium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以71%的产率得到3-iodo-1-methyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane
  参考文献：
  名称：

  Are Halocarboranes Suitable for Substitution Reactions? The Case for 3-I-1,2-closo-C₂B₁₀H₁₁:  Molecular Orbital Calculations, Aryldehalogenation Reactions, ¹¹B NMR Interpretation of closo-Carboranes, and Molecular Structures of 1-Ph-3-Br-1,2-closo-C₂B₁₀H₁₀ and 3-Ph-1,2-closo-C₂B₁₀H₁₁

  摘要：

  In this paper, the chemistry of 3-X-1,2-closo-C2B10H11 (X = halogen) derivatives is extended. Molecular orbital and B-11 and C-13 NMR calculations on these species are presented. A qualitative interpretation of the B-11 NMR spectra of closo o-carborane derivatives is also provided. The synthesis of 3-X-1-R-o-carborane (X = I, Br and R = Me, Ph) derivatives is reported, and aryldehalogenation at the B3 position is reported for the first time. The molecular and crystal structures of 1-phenyl-3-bromo-1,2-dicarba-closo-dodecaborane and 3-phenyl-1,2-dicarba-closo-dodecaborane are described.

  DOI：

  10.1021/ic010493o

文献信息

• Retention of the B(3)X (X=Br, I) bond in closo-o-carborane derivatives after nucleophilic attack. The first synthesis of [3-X-7-R-7,8-nido-C2B9H10]− (X=Br, I). Crystal structure of [HNMe3][3-I-7,8-nido-C2B9H11]
  作者：G Barberà、C Viñas、F Teixidor、A.J Welch、G.M Rosair

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01321-9

  日期：2002.9

  The synthesis of new 3-halogeno nido derivatives of o-carborane, [3-X-7-R-7,8-nido-C2B9H10](-) (X=Br, I; R=H, CH3, C6H5) is described, through deboronation of the compounds 3-X-1-R-1,2-closo-C2B10H10, previously synthesised in our laboratory. These nido products have been fully characterised using H-1-, B-11- and C-13-NMR spectroscopies, MALDI-TOF and, for [3-1-7,8-nido-C2B9H11](-) by an X-ray crystallographic study. The influences of the halogen moiety on both the B(3) resonance and that of the bridge proton are discussed. (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.