[(tert-butyl)phosphane]dicarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)iron(II) tetrafluoroborate | 215736-16-6

• 英文名称: [(tert-butyl)phosphane]dicarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)iron(II) tetrafluoroborate
• 英文别名: dicarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)[(tert-butyl)phosphine]iron(II) tetrafluoroborate；dicarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)[(tert-butyl)phosphan]eisen(II) tetrafluoroborat
• CAS: 215736-16-6
• 化学式: BF₄*C₁₁H₁₆FeO₂P
• 分子量: 353.872
• InChiKey: AKFCWMTWGCVGTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(tert-butyl)phosphane]dicarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)iron(II) tetrafluoroborate 在 Et₃N 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以91%的产率得到[dicarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)ferrio](tert-butyl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  磷酸二氢铁（Cp（OC）2 Fe–P（t -Bu）（H）的有机异氰酸酯和有机异硫氰酸酯：磷酸-铁环素的合成Cp（CO）（O）（X = O，S，R = Me等）[3 + 2]-环加成和插入。：Übergangsmetall-substituiertePhosphane，Arsane和Stibane，LXI 1

  摘要：

  通过络合盐{Cp（OC）2 [H 2（t -Bu）P]的质子化获得的亚铁-（叔丁基）膦Cp（OC）2 Fe-P（t -Bu）H（4）具有Et 3 N或KO t -Bu的Fe} BF 4（3）与两个当量的有机异硫氰酸酯RNCS [R = Me（5a），Et，（5b）]或乙基异氰酸酯（5c）反应成磷金属环Cp（OC ）（O）[X = S，R = Me（6a），Et（6b）；X = O，R = Et（6c）]是[3 + 2]-环加成反应的结果，并且杂芳烃插入到P–H键中。通过6a的X射线分析证明了官能化的phospha-metallacycles的形成。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00747-5
• 作为产物：
  描述：

  [(η(5)-cyclopentadienyl)Fe(CO)3] tetrafluoroborate 、 叔丁基膦 以 乙腈 为溶剂， 以91%的产率得到[(tert-butyl)phosphane]dicarbonyl(η(5)-cyclopentadienyl)iron(II) tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  磷酸二氢铁（Cp（OC）2 Fe–P（t -Bu）（H）的有机异氰酸酯和有机异硫氰酸酯：磷酸-铁环素的合成Cp（CO）（O）（X = O，S，R = Me等）[3 + 2]-环加成和插入。：Übergangsmetall-substituiertePhosphane，Arsane和Stibane，LXI 1

  摘要：

  通过络合盐{Cp（OC）2 [H 2（t -Bu）P]的质子化获得的亚铁-（叔丁基）膦Cp（OC）2 Fe-P（t -Bu）H（4）具有Et 3 N或KO t -Bu的Fe} BF 4（3）与两个当量的有机异硫氰酸酯RNCS [R = Me（5a），Et，（5b）]或乙基异氰酸酯（5c）反应成磷金属环Cp（OC ）（O）[X = S，R = Me（6a），Et（6b）；X = O，R = Et（6c）]是[3 + 2]-环加成反应的结果，并且杂芳烃插入到P–H键中。通过6a的X射线分析证明了官能化的phospha-metallacycles的形成。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(98)00747-5

文献信息

• Insertion of Diazoacetic Ester into the P–H Bond of the Cationic Primary and Secondary Phosphane-Substituted Iron Complexes [Cp(OC)2Fe–P(Ph)(R)H]+ (R = Ph, Me) and [(R′C5H4)(OC)2Fe–P(R)H2]+ [R =tBu, Ph, Mes; R′= H, Neomenthyl (NM)]
  作者：Wolfgang Malisch、Katharina Thirase、Franz-Josef Rehmann、Joachim Reising、Norbert Gunzelmann

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199811)1998:11<1589::aid-ejic1589>3.0.co;2-k

  日期：1998.11

  (phosphane)iron complexes [Cp(OC)2Fe–P(Ph)(R)H]BF4 (R = Ph, Me) (1a, b) with diazoacetic ester (2) yields the novel complex salts Cp(OC)2Fe–P(Ph)(R)[N(H)–N=C(H)CO2Et]}BF4 (R = Ph, Me) (3a, b) by insertion of the terminal nitrogen atom of 2 into the P–H bond of 1a, b. Reaction of the primary (phosphane)iron complexes [(R′C5H4)(OC)2Fe–P(R)H2]BF4 [R = tBu, Ph, Mes; R′ = H, neomenthyl (NM)] (4a–e) with 2 affords

  用重氮乙酸酯 (2) 处理阳离子仲 (磷烷) 铁络合物 [Cp(OC)2Fe–P(Ph)(R)H] (R = Ph, Me) (1a, b) 产生新的络盐Cp(OC)2Fe–P(Ph)(R)[N(H)–N=C(H)CO2Et]}BF4 (R = Ph, Me) (3a, b) 通过插入2 进入 1a, b 的 P-H 键。初级（磷烷）铁络合物 [(R'C5H4)(OC)2Fe–P(R)H2] [R = tBu, Ph, Mes; R' = H, 新薄荷基 (NM)] (4a-e) 与 2 提供复合盐 (R' )(OC)2Fe-P(R)(H)[N(H)-N=C(H) )CO2Et]} (5a–d) 或 (R′ )(OC)2Fe–P(R)[N(H)–N=C(H)CO2Et]2} (6a–d)，取决于关于摩尔比。5c和6b的结构由X射线分析证明。
• Hydrophosphination with cationic primary phosphine iron complexes: synthesis of P-chiral functionalized phosphines
  作者：Wolfgang Malisch、Bernd Klüpfel、Dirk Schumacher、Martin Nieger

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01808-9

  日期：2002.11

  or ethylisocyanate, respectively, in special cases formation of functionalized azaphospholane ligands is observed. Release of the phosphines from the metal is achieved by photoinduced ligand exchange. In addition, primary phosphine iron complexes C5H5(diphos)Fe[P(R)H2]}BF4 (diphos=DIOP, CHIRAPHOS) bearing chiral bis(phosphine) ligands have been used to provide the stereocontrol of the hydrophosphination

  通过将各种有机多键系统插入伯膦配合物C 5 R 5（OC）2 Fe的PH键中，已实现了以磷和侧链手性为特征的P-手性仲膦的合成[P（R′）H 2 ]} BF 4（R ＝ H，Me； R′＝烷基，芳基）。在乙炔二羧酸二甲酯的情况下，观察到双重氢磷酸化，非对映特异性地导致双核配合物C 5 R 5（OC）2 Fe P（H）（R'）[C（H）（CO 2 Me）]}} } 2（BF 4）2（R = H，Me; R'= t-Bu，2py），带有四个立体定位中心。对苯醌的使用可得到适于进一步衍生化的仲2，5-双（羟基）芳基膦配体。α-羟烷基膦铁配合物可以通过醛和酮的氢磷酸化而获得。转化成高度官能化的叔膦配合物是通过使用烯烃进一步hydrophosphination步骤中进行ħ 2 CCHX（X = CN，2-PY），重氮基乙酯，p苯醌或异氰酸乙酯，分别在特殊情况下形成官能azaphosphol
• Synthesis of phosphiranes <i>via</i> organoiron-catalyzed phosphinidene transfer to electron-deficient olefins
  作者：Tiansi Xin、Michael B. Geeson、Hui Zhu、Zheng-Wang Qu、Stefan Grimme、Christopher C. Cummins

  DOI：10.1039/d2sc05011k

  日期：——

  original catalysis involves 2-X as the nucleophile, while for the new Fp2-catalyzed reaction they implicate a diiron–phosphido complex Fp2(PtBu), 4, as the nucleophile which attacks the electron-deficient olefin in the key first P–C bond-forming step. In both systems, the initial nucleophilic attack may be accompanied by favorable five-membered ring formation involving a carbonyl ligand, a (reversible) pathway

  本文报道了难以捉摸的铁-磷复合物 FpP( t Bu)(F) ( 2 -F, Fp = (Fe(η 5 -C 5 H 5 )(CO) 2 )) 及其结构表征和可扩展制备前体 FpP( t Bu)(Cl) ( 2 -Cl) 的产率分别为 51% 和 71%。这些磷化物配合物被认为与将膦亚胺转移到缺电子烯烃的有机铁催化循环有关。对其特性的检查导致发现了一种更有效的催化系统，该系统涉及简单、可商购的有机铁催化剂 Fp 2. 这种改进的催化作用还能够以高产率制备新的膦烷 ( t BuPCH 2 CHR；R = CO 2 Me，41%；R = CN，83%；R = 4-联苯，73%；R = SO 2 Ph， 71%; R = POPh 2 , 70%; R = 4-pyridyl, 82%; R = 2-pyridyl, 67%; R = PPh 3 + , 64%)和良好的非对映选择性，证明了膦亚