Cp*RhCl(κ2-OAc) | 1159445-36-9

• 英文名称: Cp*RhCl(κ2-OAc)
• 英文别名: Cp*RhCl(κ²-OAc)；(η5-C5Me5)Rh(OAc)Cl
• CAS: 1159445-36-9
• 化学式: C₁₂H₁₈ClO₂Rh
• 分子量: 332.632
• InChiKey: QRMQYIFXNFIUNY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-甲氧基苯基)吡啶 、 Cp*RhCl(κ2-OAc) 以 甲醇 为溶剂， 生成 Cp*RhCl(2-(4-methoxyphenyl)pyridine)
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic Insights of a Concerted Metalation–Deprotonation Reaction with [Cp*RhCl₂]₂

  摘要：

  The effect of the carboxylate used in a concerted metalation-deprotonation reaction is probed, and shows a direct correlation of pK(a) to observed rate up to a pK(a) of 4.3, Where the rate drops off at higher pK(a). The rate of the C-H antivation of 2-(4-methoxyphenyl)pyridine with [Cp*RhCl2](2) and carboxylate follows first-order kinetics hi the active metal species, Cp*RhCl(kappa(2)-OAc), and zero-Order kinetics in substrate when in a 1:1 ratio. There is a first-order dependence on substrate observed when excess substrate is present. The evaluation of the mechanism using kinetic studies allowed for a mechanistic proposal in which a second Ph'Py coordinates prior to the rate-determining C-H activation.

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00369
• 作为产物：
  描述：

  dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 sodium acetate 以 甲醇 为溶剂， 生成 Cp*RhCl(κ2-OAc)
  参考文献：
  名称：

  [Cp * MCl 2 ] 2（M = Ir，Rh）用CH活化苯基亚胺和2-苯基吡啶：区域选择性，动力学和机理

  摘要：

  使用[Cp * MCl 2 ] 2（M = Ir，Rh）已检查了乙酸钠在一系列对位取代的苯基亚胺中促进的CH活化。使用一系列间位取代的苯基亚胺（-OMe，-CH 3，-F，-COOMe，-CF 3和-CN）和2-苯基吡啶（-OMe，-CH 3和-CF ）研究区域选择性3）。发现具有给电子取代基的底物比具有吸电子取代基的底物显着更快地反应，这与亲电子CH活化机理一致。还发现CH活化的区域选择性对空间效应极为敏感，其中间位甲基仅导致一个区域异构体。溶剂和温度研究表明，可以通过提高温度和使用极性溶剂（例如甲醇）来提高反应速率。区域选择性取决于与[Cp * IrCl 2 ] 2反应的溶剂，但与与[Cp * RhCl 2 ] 2反应的溶剂无关。两种金属的区域选择性与温度无关。添加酸后，芳香族CH活化被证明是可逆的。进行了动力学研究，得出的结论是[Cp * M（OAc）] +是负责亲电CH活化的关键催化物种。

  DOI：

  10.1021/om9000742