μ-oxo-syn-1,2-bis[5-(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(III)]ethane | 564479-61-4

• 英文名称: μ-oxo-syn-1,2-bis[5-(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(III)]ethane
• 英文别名: 1,2-bis[μ-oxo iron(III) 5-(2,3.7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinyl)]ethane
• CAS: 564479-61-4
• 化学式: C₇₄H₉₀Fe₂N₈O
• 分子量: 1219.28
• InChiKey: UGLMAPFZGIBVHW-ACKRMVBXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  μ-oxo-syn-1,2-bis[5-(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(III)]ethane 在 tetrafluoroboric acid 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.25h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  氧桥联二铁单元的质子化产生两个不同的铁中心：一类新型的二铁（III）-羟基双卟啉的合成和结构以及通过使用平衡离子控制自旋态

  摘要：

  本文报道了迄今未知的二铁（III）-μ-羟基双卟啉家族，其中两个不同的Fe自旋态在单个分子框架中稳定，尽管两个核心具有相同的分子结构。所述的质子化氧桥联二聚体（2）通过使用强布朗斯台德酸，如HI，HBF 4，和高氯酸4，产生红μ-羟配合物与I 3 - （3），BF 4 - （4），和C10 4 - （5）的反离子，分别。分子的X射线结构揭示了Fe从μ-氧到氢氧配合物的O键长度增加，而Fe-O（H）-Fe单元变得更弯曲，这导致已知的Fe-O（H）-Fe角最小为142.5（2） ）和141.2（1）°分别表示3和5。相反，Fe-O（H）-Fe角在相应的μ-氧代络合物中保持不变，为4。分子中两个环的紧密接近会导致3和4的核变形不相等，而核的变形几乎相等，但5核变形较小。虽然发现3在铁心I和铁心II中分别具有几乎高自旋和混合的中间Fe自旋态，但在铁心中观察到了两个混合的中间自旋态。4。即使芯具有相同的化学结构，关键键参数，如铁

  DOI：

  10.1002/chem.201201466
• 作为产物：
  描述：

  在 OH^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 μ-oxo-syn-1,2-bis[5-(2,3,7,8,12,13,17,18-octaethylporphyrinato)iron(III)]ethane
  参考文献：
  名称：

  显着弯曲的二铁（III）-μ-羟基双卟啉：单分子框架中铁的两种自旋状态的异常稳定

  摘要：

  报道了一种在两个共面 Fe 中心之间通过羟基桥接的新型二铁 (III) 双卟啉。X 射线结构表征显示显着弯曲的 μ-羟基双 [Fe(III) 卟啉] 具有迄今为止在铁卟啉中报道的最小已知 Fe-O(H)-Fe 角 [142.5(2)°]。分子中两个环的接近导致不等的核变形，从而导致几何参数（如 Fe-N(p)、Fe-O 和 Fe…Ct(p) 距离）对于两个 Fe(III) 中心来说，它们都是不同的，这首次导致了一种在单个分子框架中稳定两种不同铁自旋的自然方式，并在固态和溶液中完全保留了它们自己的光谱特性。μ-氧代二聚体中两个 Fe(III) 中心之间的强反铁磁耦合 (-J = 126.

  DOI：

  10.1021/ja107374s

文献信息

• Axial Thiophenolate Coordination on Diiron(III)bisporphyrin: Influence of Heme–Heme Interactions on Structure, Function and Electrochemical Properties of the Individual Heme Center
  作者：Debangsu Sil、Firoz Shah Tuglak Khan、Sankar Prasad Rath

  DOI：10.1021/ic5011677

  日期：2014.11.17

  only 270 mV in case of monoheme analogues) for the Fe(III)/Fe(II) redox couple on going from monoheme to diheme and is attributed to the interheme interaction. Also, the Fe(III)/Fe(II) redox potential of the thiophenolato complexes has been found to be more positively shifted compared to their phenolato analogues, which was further supported by DFT calculation. The addition of another thiophenol at

  已经研究了一系列高度取代的乙烷桥联的二铁（III）双卟啉骨架上作为轴向配体的取代硫酚的结合，作为双血红素蛋白的模型。光谱表征揭示了所有五配位硫代酚杂配合物的高自旋（S = 5/2）状态。在配合物的紫外可见光谱中，发现Soret和I带的位置取决于硫酚的p K a。交替换档模式，其在间位为相对于邻化学位移和对质子的相反符号11 H NMR谱分别归因于硫代酚盐碳原子上的负和正自旋密度，并且指示π-自旋离域到结合的硫代酚盐配体。配合物的Fe（III）/ Fe（II）氧化还原对与苯硫酚的p K a呈线性关系，并且随着p K a的减少而正向移动。还已经证明了取代基的电子性质对硫酚盐环的影响，其中观察到Fe（III）的电位范围较大，为540 mV（与之相比，单血红素类似物的电位范围仅为270 mV）。 / Fe（II）氧化还原对从单血红素到双血红素偶合，并归因于血红素间的相互作用。而且，已发现与它们的酚
• Synthesis and Characterization of<i>anti</i>-bisFe(III) Porphyrins,<i>syn</i>-bisFe(III)-μ-oxo Porphyrin, and<i>syn</i>-bisFe(III)-μ-oxo Porphyrin Cation Radical
  作者：Sudip Kumar Ghosh、Ranjan Patra、Sankar Prasad Rath

  DOI：10.1021/ic100002c

  日期：2010.4.5

  condition using aerial O2. Electrochemical data reveals that bis Fe(III)-μ-oxo porphyrin undergoes four one electron oxidations and one electron reduction. However, oxidations become easier in syn Fe(III)-μ-oxo dimer rather than the anti-form of the molecule (with axial ligand X). The presence of two porphyrin macrocycles within a short distance in the syn form makes the porphyrin core highly nonplanar

  据报道，由高柔性乙烷连接基桥接的BisFe（III）卟啉，其中双卟啉平台“打开”和“闭合”其结合口袋，导致在单个分子框架中具有非常高的垂直柔性的简便的顺-反构象转换。利用轴向配体X（X：Cl，Br，I，ClO 4），分子的反形式被稳定。据报道抗双高氯酸盐铁（III）卟啉的X射线结构，并且发现该分子在自然界中是高自旋的。与之形成鲜明对比的是，所有其他以ClO 4为轴向配体的Fe（III）卟啉均处于中间或混合自旋状态。非常强的Fe-OClO 3键和相对弱的Fe-N（p）键负责分子的高自旋性质。经碱处理后，生成了双Fe（III）-μ-氧代卟啉，其中Fe-O-Fe单元显着弯曲（成147.9（1）°角），并且分子中的两个卟啉环如此紧密，以至于来自每个卟啉大环的至少六个碳原子被驱动成基本上比范德华接触距离更近。当操纵该溶液中，轻便的酸度/碱度顺-反构象切换发生，这也是本质上是可逆的。该络合物在温和条件下使用空中O
• Remarkably Bent, Ethane-Linked, Diiron(III) μ-Oxobisporphyrin: Synthesis, Structure, Conformational Switching, and Photocatalytic Oxidation
  作者：Sudip Kumar Ghosh、Ranjan Patra、Sankar Prasad Rath

  DOI：10.1021/ic801423g

  日期：2008.11.17

  reveals the bent diiron(III) mu-oxobisporphyrins with the smallest known Fe-O-Fe angles of 147.9(1) degrees for any iron(III) mu-oxo porphyrin dimers reported so far. Two rings in a molecule are not slipped but are face to face in a nearly eclipsed geometry and are placed so close that at least six carbon atoms from each of the macrocycles are driven to be essentially less than the van der Waals contacts

  据报道，含有高度柔性乙烷连接基的二铁（III）氨基氧杂双卟啉显着弯曲，首次证明了该平台“打开”和“闭合”其结合口袋的空前能力，从而导致了便捷的同抗在单个分子框架中具有超过6.5 A的非常高的垂直柔性的构象转换。X射线结构表征显示，迄今所报道的任何铁（III）-μ-氧卟啉二聚体均具有已知的最小Fe-O-Fe角，弯曲的二铁（III）-μ-氧-双卟啉。分子中的两个环没有滑移，而是面对着几乎黯淡的几何形状面对面，并且放置得如此紧密，以至于每个大环的至少六个碳原子被驱动为实质上小于范德华接触（<3.4 A ）。
• An Acid–Base Controlled Molecular Switch.<i>syn</i>–<i>anti</i>Conformational Switching in a μ-oxo Bis(Iron Porphyrin)
  作者：Guy A. Hembury、Victor V. Borovkov、Juha M. Lintuluoto、Yoshihisa Inoue

  DOI：10.1246/cl.2003.428

  日期：2003.5

  It was found that FeD adopted a stable syn conformation as a result of the inclusion of atomic oxygen in a μ-oxo fashion, but on exposure to acidic conditions converted into the extended anti form. When this was subsequently made basic the syn conformation was re-adopted, simply due to re-inclusion of atomic oxygen forming the μ-oxo species. It was found that the combination of these affects allowed FeD to undergo repeated conformational switching cycles that were reproducible and robust.

  研究发现，由于原子氧以 μ-oxo 的方式加入，FeD 形成了稳定的合成构象，但在酸性条件下会转化为扩展的反构象。随后将其变为碱性时，合成构象又被重新采用，这仅仅是由于原子氧的重新结合形成了 μ-oxo 物种。研究发现，这些影响的结合使得 FeD 能够重复进行构象转换循环，这种循环具有可重复性和稳健性。
• Control of spins by ring deformation in a diiron(iii)bisporphyrin: reversal of ClO4− and CF3SO3− ligand field strength in the magnetochemical series
  作者：Susovan Bhowmik、Sudip Kumar Ghosh、Sankar Prasad Rath

  DOI：10.1039/c0cc05712f

  日期：——

  The complete reversal of the ligand field strength of ClO4− and CF3SO3− in the magnetochemical series is observed in a diiron(III)bisporphyrin. While ClO4−, as the axial ligand, gives a typical high-spin complex, just twisting the conformation of the porphyrin macrocycle gives properties of a pure intermediate-spin state with CF3SO3−, although the axial ligand strengths suggest the reverse order of spin stabilization.

  在二铁(III)双卟啉中观察到磁化学系列中ClO4-和CF3SO3-的配体场强完全反转。虽然 – 作为轴向配体，给出了典型的高自旋配合物，但仅扭转卟啉大环的构象就给出了具有 CF3SO3– 的纯中间自旋态的性质，尽管轴向配体强度表明了相反的顺序自旋稳定。