trichloro(2,3,4,5,6-pentamethylcyclopenta[b]thienyl)titanium | 1309589-93-2

• 英文名称: trichloro(2,3,4,5,6-pentamethylcyclopenta[b]thienyl)titanium
• 英文别名: [titanium(IV)trichloride(η5-C5(Me)3SC2(Me)2)]
• CAS: 1309589-93-2
• 化学式: C₁₂H₁₅Cl₃STi
• 分子量: 345.556
• InChiKey: IICJEWUZAIBXKK-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trichloro(2,3,4,5,6-pentamethylcyclopenta[b]thienyl)titanium 、 N-Trimethylsilyl-tri(tert.-butyl)phosphinimin 以 甲苯 为溶剂， 以96%的产率得到[titanium(IV)dichloride(tri(tert-butyl)phosphinimide)(η5-C5(Me)3SC2(Me)2)]
  参考文献：
  名称：

  Preparation of half-titanocenes of thiophene-fused trimethylcyclopentadienyl ligands and their ethylene copolymerization reactivity

  摘要：

  Methylthiophene-fused or dimethylthiophene-fused trimethylcyclopentadienyltitanium trichloride complexes, (eta(5)-Me4RC7S) TiCl3 (R = Me or H), are prepared, from which a chloride ligand is replaced with 2,6-diisopropylphenoxy, di(tert-butyl) ketimide, or tri(tert-butyl) phosphinimide ligand to yield (eta(5)-Me4RC7S)TiXCl2 (11, R Me, X iPr(2)C(6)H(3)O-; 12, R = H, X = iPr(2)C(6)H(3)O-; 13, R Me, X tBu(2)C N-; 14, R = H, X = tBu(2)C N-; 15, R Me, X = tBu(3)P Ne; 16, R = H, X = tBu(3)P Ne). The molecular structures of 11, 14, and 16 are confirmed by X-ray crystallography. The Cp(centroid)-Ti-N angles of 11, 14, and 16 (119.83 degrees, 111.98 degrees, and 125.34 degrees, respectively) are significantly larger than the corresponding angle observed for the related thiophene-fused and tetrahydroquinaldine-linked cyclopentadienyl complex (1), [(eta(5)-(Me4C7S)-(2-MeC9H9N-kN)] TiMe2 (106.6 degrees). The phenoxy complexes 11 and 12 shownegligible activity, while the ketimido and phosphinimido complexes 13-16 exhibit good activities (5-20 x 10(6) g/molTi h) for ethylene/1-octene copolymerization. The ketimido-complexes 13 and 14 are able to incorporate a high amount of 1-octene (15-16 mol%), while the phosphinimido-complexes 15 and 16 are not as capable (8 mol % 1-octene) under the identical polymerization conditions. The catalytic performance of 13-16 is inferior to 1 in terms of activity and comonomer incorporation. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2011.03.014
• 作为产物：
  描述：

  trimethyl(2,3,4,5,6-pentamethyl-6H-cyclopenta[b]thien-6-yl)silane 、 四氯化钛 以 二氯甲烷 为溶剂， 以54%的产率得到trichloro(2,3,4,5,6-pentamethylcyclopenta[b]thienyl)titanium
  参考文献：
  名称：

  [EN] METAL COMPLEX COMPRISING AMIDINE AND THIOPHENE FUSED CYCLOPENTADIENYL LIGANDS
  [FR] COMPLEXE MÉTALLIQUE COMPRENANT DES LIGANDS DE CYCLOPENTADIÉNYLE FUSIONNÉS PAR AMIDINE ET THIOPHÈNE

  摘要：

  一种化学配合物，其化学式为（1）TCyLMXp（1），其中M为4族金属，Z为阴离子配体，p为1至2的数字，最好为2，TCy为一种噻吩融合的环戊二烯基型配体，其化学式为（2），其中R1和R2分别选自氢、卤素、C1-C10烷基、C5-C10环烷基、未取代或C1-C10烷基或C1-C4二烷基氨基取代的C6-C10芳基，特别是C1-C4烷基取代的苯基和SiR3、OR、NR2、SR、PR2，其中R分别表示C1-C10烷基、C5-C10环烷基、未取代或C1-C10烷基或C1-C4二烷基氨基取代的C6-C10芳基，特别是C1-C4烷基取代的苯基或R1和R2与噻吩环的2个双键碳原子连接在一起形成未取代或C1-C4烷基取代的脂肪族C5-C6环烯基环，R3、R4和R5分别选自氢、C1-C4烷基、未取代或C1-C4烷基和/或卤素，特别是氯或氟取代的C6-C10芳基，特别是C1-C4烷基取代的苯基和SiR3、OR、NR2、SR、PR2，其中R分别表示C1-C10烷基、C5-C10环烷基、未取代或C1-C10烷基或C1-C4二烷基氨基取代的C6-C10芳基，特别是C1-C4烷基取代的苯基，L为一种含有酰胺基的配体，其化学式为（3），其中含有酰胺基的配体通过亚胺氮原子与金属M共价结合，Sub1为未取代或C1-C4烷基和/或卤素，特别是氯或氟取代的C6-C10芳基取代基，特别是苯基，Sub2为含有15族元素的取代基，通过该取代基与亚胺碳原子结合或Sub1和Sub2与亚胺基一起形成化学式（3a）的配体，其中含有酰胺基的配体（3a）通过亚胺氮原子N2与金属M共价结合，苯环与酰胺环融合的部分可能未取代或含有进一步的取代基R7，该取代基R7分别为指数“q”选自氢、C1-C4烷基和卤素，其中q为0至4的数字，最好为0至2，最好为0，Sub4为含有14族元素的脂肪族或芳香族环状或线性取代基，通过该取代基与氨基氮原子N1结合，最好Sub4为C6-C10芳香环，最好为苯基，未取代或由卤素（特别是Cl或F）和C1-C4烷基等取代基取代。

  公开号：

  WO2019132687A1