(1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene(+1H))[Mo(η5-C5H5)(CO)2(P(O)(2,4,6-C6H2(t)Bu3))] | 795298-28-1

• 英文名称: (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene(+1H))[Mo(η5-C5H5)(CO)2(P(O)(2,4,6-C6H2(t)Bu3))]
• 英文别名: [1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene(+1H)][Mo(η5-C5H5)(CO)2(P(O)-2,4,6-C6H2-t-Bu3)]；[(η5-C5H5)Mo(P(O)C6H2(t-Bu)3-2,4,6)(CO)2][1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-eneH]；[Mo(η5-C5H5)(CO)2(P(O)(2,4,6-C6H2(t)Bu3))](H-DBU)
• CAS: 795298-28-1
• 化学式: C₉H₁₆N₂*C₂₅H₃₄MoO₃P*H
• 分子量: 662.704
• InChiKey: WJZUMFOKXFDMJH-UHFFFAOYSA-O

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene(+1H))[Mo(η5-C5H5)(CO)2(P(O)(2,4,6-C6H2(t)Bu3))] 在 Me₂CO₂ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 [1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene(+1H)][Mo(η5-C5H5)(CO)2(κ2-OP(O)-2,4,6-C6H2-t-Bu3)]
  参考文献：
  名称：

  氧化膦配体的氧化反应

  摘要：

  (H-DBU)+ 阴离子氧化膦复合物 [MoCp(CO)2{P(O)R*}]- (1) (DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4.0]undec-7- ene；R* = 2,4,6-C6H2tBu3) 与不同的氧化剂反应，显示出位于 Mo 和 P 原子或 Mo=P 键的多位点活性。因此，1 与 [FeCp2]BF4 反应得到二聚体 [Mo2Cp2(CO)4{P(O)R*}2]，与溴反应得到次膦酸复合物 [MoBrCp{P(OH)(CH2CMe2C6H2tBu2}( CO)2]，后者由前所未有的 CH 键添加到氧化物 P=O 部分产生。相反，1 与对苯醌在 P 位点发生反应，得到 P,O 结合的亚膦酸酯复合物 [MoCp{ kappa2-OP(OC6H4OH)R*}(CO)2]。最后，氧或硫原子通过 1 与 Me2CO2 和 S8 的反应添加到 Mo=P 键上，得到新型二氧代正膦或硫代氧代正膦配合物

  DOI：

  10.1021/ja054941t
• 作为产物：
  描述：

  [(η5-C5H5)2Mo2(PHC6H2(t-Bu)3-2,4,6)(CO)4][1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-eneH] 生成 (1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene(+1H))[Mo(η5-C5H5)(CO)2(P(O)(2,4,6-C6H2(t)Bu3))]
  参考文献：
  名称：

  氧化膦配体的化学

  摘要：

  [Mo2Cp2(mu-H)(mu-PHR*)(CO)4] 与 DBU 和 O2 的反应得到第一个阴离子氧化膦复合物 (H-DBU)[MoCp{P(O)R*}(CO) 2] (1) (DBU = 1,8-二氮杂双环 [5.4.0] undec-7-ene；R* = 2,4,6-C6H2tBu3)。如报告的反应所示，该阴离子显示位于 O、P 和 Mo 原子的三个不同的亲核位点。因此，1 与过量 HBF4.OEt2 的反应通过氢磷化物中间体 [MoCp{PR*(OH)}(CO)2] 得到氟磷化物络合物 [MoCp(PFR*)(CO)2]。相关的烷氧基磷化物 [MoCp{P(OR)R*}(CO)2] (R = Me, C(O)Ph) 分别通过 1 与 [Me3O]BF4 和 PhC(O)Cl 的反应制备，而1 与 MeI 或 C3H5Br 反应得到 P,O 结合的次膦酸盐复合物 [MoCp(kappa2-OPRR*)(CO)2]

  DOI：

  10.1021/ja045487g

文献信息

• Nucleophilic behaviour of dioxo- and thiooxophosphorane complexes [MoCp(CO)₂{E,P-EP(O)(2,4,6-C₆H₂^tBu₃)}]⁻(E = O, S)
  作者：María Alonso、M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Daniel García-Vivó、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1039/c4dt01942c

  日期：——

  give the thiolophosphinide derivative [MoCpS,P-(MeS)P(O)R*}(CO)2], whereas its reaction with (Me3O)BF4 gave a mixture of the latter complex and the phosphonothiolate isomer [MoCpS,P-SP(OMe)R*}(CO)2] in similar amounts. Other electrophiles were added selectively to the terminal O atom of the R*POS ligand. Thus the thiooxophosphorane complex reacted with ClC(O)C2H3, [NH4]PF6, ClSiMe3, ClSnMe3 and [ZrCp2Cl2]

  在氧代次膦配合物（H-DBU）[MOCP（CO）2 P（O）R *}]与二甲基二环氧乙烷或元素硫（R * = 2 ）反应后，制备为（DBU-H）+盐形式的标题阴离子，4,6--C 6 H ^ 2吨卜3 ; CP =η 5 -C 5 H ^ 5，DBU = 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯）。二氧代膦烷络合物在室温下无法与MeI反应，但易于与（Me 3 O）BF 4反应，得到亚膦酸酯络合物[MOCP O，P -OP（OMe）R *}（CO）2]。与此相反，thiooxophoSPhorane复杂用MeI反应，得到thiolophoSPhinide衍生物[MOCP 小号，P - （MES）P（O）R *}（CO）2 ]，而其与（ME反应3 O）BF 4，得到一后者配合物和硫代膦酸酯异构体[MOCP S，P -SP（OMe）R *}（CO）2的混合物的量相似。将其他亲电试剂选择性地添加到R
• From Coordinated Oxophosphinidene to O,O,P-Bound Arylhypophosphite(2−) To Build a Singular Mo₂Sn₂O₄P₂ Metallocycle
  作者：María Alonso、M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Miguel A. Ruiz

  DOI：10.1021/ic702416z

  日期：2008.2.18

  of the hypophosphorous acids can be prepared from complexed phosphinidene oxides. The anion [MoCp(CO) 2P(O)R*}] (-)[(H-DBU) (+) salt (R* = 2,4,6-C 6H 2 (t)Bu 3; Cp = eta (5)-C 5H 5) reacts with SnCl 2Ph 2 to give the neutral oxophosphinidene complex [MoCpP(O)R*}(CO) 2(SnPh 2Cl)] in high yield. Basic hydrolysis of the latter complex occurs readily to yield the novel Mo-Sn metallocyclic derivatives [MoSnmu-

  次磷酸的P-结合衍生物可以由复合的次膦氧化物制备。阴离子[MoCp（CO）2 P（O）R *}]（-）[（H-DBU）（+）盐（R * = 2,4,6-C 6H 2（t）Bu 3; Cp ＝η（5）-C 5H 5）与SnCl 2Ph 2反应，以高收率得到中性氧代次膦配合物[MoCp P（O）R *}（CO）2（SnPh 2Cl）]。后一种配合物的碱性水解很容易产生新的Mo-Sn金属环衍生物[MoSn mu-O，P-OP（OH）R *} CpPh 2（CO）2]和[MoSn mu-O，O， PO 2PR *} CpPh（CO）2] 2.这些产品分别显示次磷酸氢根（1-）和次磷酸氢根（2-）阴离子，这些阴离子通过其所有O（与Sn）和P（与Mo）原子进行配位。