[Os(κ2-dimethyldithiocarbamate)H(CO)(PPh3)2] | 56800-92-1

• 英文名称: [Os(κ2-dimethyldithiocarbamate)H(CO)(PPh3)2]
• 英文别名: OsH(κ(2)-S2CNMe2)(CO)(PPh3)2
• CAS: 56800-92-1
• 化学式: C₄₀H₃₇NOOsP₂S₂
• 分子量: 864.019
• InChiKey: SGIDOOKHNKDANY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Os(κ2-dimethyldithiocarbamate)H(CO)(PPh3)2] 、 三氯硅烷 以 甲苯 为溶剂， 以94%的产率得到[Os(κ2-dimethyldithiocarbamate)(SiCl3)(CO)(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  The structurally characterised silyl complexes, Os(κ2-S2CNMe2)(SiMeCl2)(CO)(PPh3)2 and Os(κ2-S2CNMe2)(SiCl3)(CO)(PPh3)2, which have remarkably unreactive Si–Cl bonds

  摘要：

  Treatment Of Os(kappa(2)-S2CNMe2)H(CO)(PPh3)(2) with HSiMeCl2 or HSiCl3 gives in high yield Os(kappa(2)-S2CNMe2)(SiMeCl2)(CO)(PPh3)(2) (1) or Os(kappa(2)-S2CNMe2)(SiCl3)(CO)(PPh3)(2) (2), respectively. The crystal structures of both compounds have been determined and the Os-Si distances are 2.3672(10) angstrom for 1 and 2.3449(12) angstrom for 2. In solution, and under forcing conditions, both compounds are extraordinarily unreactive towards hydroxide ions. (c) 2006 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.12.072
• 作为产物：
  描述：

  、 sodium N,N-dimethyldithiocarbamate dihydrate 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 以8%的产率得到[Os(κ2-dimethyldithiocarbamate)H(CO)(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  Alkenyl and alkynyl complexes of osmium(II) derived from [OsH(Cl)(CO)(BTD)(PPh3)2] (BTD = 2,1,3-benzothiadiazole)

  摘要：

  用[NEt4]Cl 和 2,1,3-苯并噻二唑 (BTD) 处理[OsH(CA)(NCMe)2(PPh3)2]+（A = O 或 S）可得到[OsH(Cl)(CA)(BTD)(PPh3)2]（A = O 或 S）。在温和的条件下，[OsH(Cl)(CO)(BTD)(PPh3)2] 复合物能水解乙炔甲苯、在温和条件下，络合物 [OsH(Cl)(CO)(BTD)(PPh3)2] 水解乙炔甲苯、乙炔和二(4-甲苯基)丁二炔，生成乙烯基络合物 [Os(CHCHR)Cl(CO)(BTD)(PPh3)2] （R = C6H4Me-4）、[Os(CHCH2)Cl(CO)(BTD)(PPh3)2] 和 [Os{C(CCR)CHR}Cl(CO)(BTD)(PPh3)2]。络合物 [OsH(CO)(NCMe)2(PPh3)2]+ 与 HCCR 反应生成 [Os(CHCHR)(CO)(NCMe)2(PPh3)2]+，[Os(CHCHR)Cl(CO)(NCMe)(PPh3)2]+ 被 [NEt4]Cl 转化为 [Os(CHCHR)Cl(CO)(NCMe)(PPh3)2]。用 CNCMe3 或 CO 处理 [Os(CHCHR)Cl(CO)(BTD)(PPh3)2]，可得到 [Os(CHCHR)Cl(CO)(L)(PPh3)2]（L = CNCMe3 或 CO）。二硫代氨基甲酸酯复合物[Os(CHCHR)(S2CNMe2)(CO)(PPh3)2]和邻甲基四硼烷[Os(CHCHR)(B3H8)(CO)(PPh3)2]分别由[Os(CHCHR)Cl(CO)(BTD)(PPh3)2]与 Na[S2CNMe2] 和[NBun4][B3H8]反应生成、(pz=吡唑基)最初形成[Os(CHCHR)(CO)(PPh3)2{η2-HB(pz)3}]，加热后转化为[Os(CHCHR)(CO)(PPh3){HB(pz)3}]。然而，在与 1,4,7-三硫杂环壬烷（[9]aneS3）发生相应反应生成 [Os(CHCHR)(CO)(PPh3)([9]aneS3)]+时，没有观察到中间体。炔基复合物[Os(CCR)Cl(CO)(BTD)(PPh3)2]是由(i)[OsH(Cl)(CO)(BTD)(PPh3)2]与[Hg(CCR)2]反应或(ii)[Os(CHCHR)Cl(CO)(BTD)(PPh3)2]与过量 HCCR 反应得到的。用 Na[S2CNMe2] 处理[Os(CCR)Cl(CO)(BTD)(PPh3)2]，或者用过量的 HCCR 处理[Os(CHCHR)(S2CNMe2)(CO)(PPh3)2]，可以得到[Os(CCR)(S2CNMe2)(CO)(PPh3)2]，也可以从[OsH(S2CNMe2)(CO)(PPh3)2]和[Hg(CCR)2]得到。Os(CCR)Cl(CO)(BTD)(PPh3)2] 中的 BTD 被 CNCMe3 取代，从而得到 [Os(CCR)Cl(CO)(CNCMe3)(PPh3)2]。

  DOI：

  10.1039/a805303k

文献信息

• Osmadisiloxane and osmastannasiloxane complexes derived from silanolate complexes of osmium(II)
  作者：Markus Albrecht、Wai-Him Kwok、Guo-Liang Lu、Clifton E.F. Rickard、Warren R. Roper、David M. Salter、L. James Wright

  DOI：10.1016/j.ica.2004.07.058

  日期：2005.3

  chlorodimethylsilyl complex, Os(SiMe 2 Cl)Cl(CO)(PPh 3 ) 2 with hydroxide readily produces Os(SiMe 2 OH)Cl(CO)(PPh 3 ) 2 ( 1 ). Complex 1 is deprotonated by t BuLi giving the silanolate complex, Os(SiMe 2 OLi)Cl(CO)(PPh 3 ) 2 ( 2 ), which reacts further with Me 3 SiCl or Me 3 SnCl to give Os(SiMe 2 OSiMe 3 )Cl(CO)(PPh 3 ) 2 ( 3 ) or Os(SiMe 2 OSnMe 3 )Cl(CO)(PPh 3 ) 2 ( 4 ), respectively. The structures of 3 and

  用氢氧化物处理五配位的氯二甲基甲硅烷基络合物OS（SiMe 2 Cl）Cl（CO）（PPh 3）2容易产生OS（SiMe 2 OH）Cl（CO）（PPh 3）2（1）。通过t BuLi使复合物1脱质子化，得到硅烷醇化物复合物OS（SiMe 2 OLi）Cl（CO）（PPh 3）2（2），后者与Me 3 SiCl或Me 3 SnCl进一步反应生成OS（SiMe 2 OSiMe 3 ）Cl（CO）（PPh 3）2（3）或OS（SiMe 2 OSnMe 3）Cl（CO）（PPh 3）2（4）。3和4的结构已经通过X射线晶体学确定。OSH（κ2 -S 2 CNMe 2）（CO）（PPh 3）2与HSiMe 2 Cl反应得到OS（SiMe 2 Cl）（κ2 -S 2 CNMe 2）（CO）（PPh 3）2（5 ）。这种六配位的氯二甲基甲硅烷基络合物在室温下不与氢氧化物反应，在60°C时形成OS [Si（OH）3]（κ2