[Ni(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)(CO)2] | 150591-31-4

• 英文名称: [Ni(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)(CO)2]
• 英文别名: (bis(di-tert-butylphosphino)ethane)dicarbonylnickel(0)；[Ni(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)(CO)₂]；(1,2-bis(di-tertbutyl)phosphinoethane)Ni(CO)₂；[Ni(dtbpe)(CO)₂]；(dtbpe)Ni(CO)₂；(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni(carbonyl)2；[(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)Ni(CO)2]
• CAS: 150591-31-4
• 化学式: C₂₀H₄₀NiO₂P₂
• 分子量: 433.174
• InChiKey: OEAITYOZGBQHJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Ni(P(2,6-dimesitylphenyl))(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)] 以 乙醚 为溶剂， 生成 [Ni(1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane)(CO)2]
  参考文献：
  名称：

  Formation of Phosphirenes by Phosphinidene Group-Transfer Reactions from (dtbpe)NiP(dmp) to Alkynes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om0341754

文献信息

• Synthesis of 2-Nickela(II)oxetanes from Nickel(0) and Epoxides: Structure, Reactivity, and a New Mechanism of Formation
  作者：Addison N. Desnoyer、Eric G. Bowes、Brian O. Patrick、Jennifer A. Love

  DOI：10.1021/jacs.5b06735

  日期：2015.10.14

  frequently invoked as reactive intermediates in catalytic reactions of epoxides using nickel, but have never been isolated or experimentally observed in these transformations. Herein, we report the preparation of a series of well-defined nickelaoxetanes formed via the oxidative addition of nickel(0) with epoxides featuring ketones. The stereochemistry of the products is retained, which has not yet been reported

  2-镍氧杂环丁烷经常被用作使用镍的环氧化物催化反应中的反应中间体，但在这些转化中从未被分离或通过实验观察到。在此，我们报告了通过将镍 (0) 与具有酮的环氧化物氧化加成形成的一系列明确定义的镍氧杂环丁烷的制备。保留了产物的立体化学，尚未报道镍氧杂环丁烷。理论计算支持通过协同氧化加成的双金属开环/闭环途径。镍氧杂环丁烷的初始反应性研究表明，当用适当的试剂处理时，会发生质子分解、氧化诱导的还原消除、脱氧和消除反应。
• Exploring Regioselective Bond Cleavage and Cross-Coupling Reactions using a Low-Valent Nickel Complex
  作者：Addison N. Desnoyer、Florian W. Friese、Weiling Chiu、Marcus W. Drover、Brian O. Patrick、Jennifer A. Love

  DOI：10.1002/chem.201504959

  日期：2016.3.14

  systematic study of the reactivity of a series of esters and thioesters with [(dtbpe)Ni}2(μ‐η2:η2‐C6H6)] (dtbpe=1,2‐bis(di‐tert‐butyl)phosphinoethane), which is a source of (dtbpe)nickel(0). Trifluoromethylthioesters were found to form η2‐carbonyl complexes. In contrast, acetylthioesters underwent rapid Cacyl−S bond cleavage followed by decarbonylation to generate methylnickel complexes. This decarbonylation

  最近，酯作为交叉偶联反应的重金属化伙伴受到了广泛关注。在本文中，我们报道了一系列酯和硫酯的具有的反应性的系统研究[（dtbpe）的Ni} 2（μ-η 2：η 2 -C 6 H ^ 6）]（dtbpe = 1,2-双（二（叔丁基）膦乙烷乙烷），它是（dtbpe）镍（0）的来源。发现Trifluoromethylthioesters以形成η 2 -羰基络合物。相比之下，乙酰硫酯经历了快速的C酰基反应-S键裂解，然后脱羰以生成甲基镍络合物。该脱羰基可以通过添加CO而向后推动，从而使硫酯再生。发现大多数硫酯配合物与苯基硼酸发生化学计量交叉偶联，生成硫化物。虽然三氟乙酸乙酯还发现，形成η 2 -羰基络合物，苯基酯被发现主要经历Ç芳-O键裂解产生芳基镍络合物。这些也可以进行金属转移以产生联芳基。配体争夺产生双（乙酸）镍配合物阻碍了使反应具有催化性的尝试，其形成受到独立合成的支持。最后，乙酸2-萘酯也
• Synthesis, Structure, and Reactions of a Three-Coordinate Nickel-Carbene Complex, {1,2-Bis(di-<i>tert</i>-butylphosphino)ethane}NiCPh₂
  作者：Daniel J. Mindiola、Gregory L. Hillhouse

  DOI：10.1021/ja0269183

  日期：2002.8.1

  (dtbpe)NiCPh2 (3) was prepared from the thermolysis of the diphenyldiazoalkane complex (dtbpe)Ni(N,N‘:η2-N2CPh2) (2) (dtbpe = 1,2-bis(di-tert-butylphosphino)ethane). Complex 3 was structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction methods (Ni−C = 1.836(2) A). Complex 3 reacts with 2 equiv of CO2 to afford (dtbpe)NiOC(O)CPh2C(O)O} (4), with diphenylketene to give (dtbpe)NiOC(CPh2)CPh2}

  三配位镍卡宾配合物 (dtbpe)NiCPh2 (3) 由二苯基重氮烷配合物 (dtbpe)Ni(N,N':η2-N2CPh2) (2) (dtbpe = 1,2-bis(二叔丁基膦基）乙烷）。通过单晶 X 射线衍射方法 (Ni-C = 1.836(2) A) 对配合物 3 进行结构表征。配合物 3 与 2 当量的 CO2 反应得到 (dtbpe)NiOC(O)CPh2C(O)O} (4)，与二苯乙烯酮反应得到 (dtbpe)NiOC(CPh2)CPh2} (5)，过量CO 转移卡宾片段并生成二苯基乙烯酮和 (dtbpe)Ni(CO)2 (6)，与二氧化硫生成金属砜 (dtbpe)NiC,S:η2-S(O)2CPh2} (7)，并与布朗斯台德酸 [HNMe2Ph][B(C6F5)4] 生成烷基阳离子 [(dtbpe)Ni(CHPh2)][B( )4] (8)。配合物 4、5 和
• Isocyanate and carbodiimide synthesis by nitrene-group-transfer from a nickel(ii) imido complexElectronic supplementary information (ESI) available: complete experimental, spectroscopic, analytical, and crystallographic details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b204846a/
  作者：Daniel J. Mindiola、Gregory L. Hillhouse

  DOI：10.1039/b204846a

  日期：2002.8.21

  the Ni-N bond to give (dtbpe)Ni(C,N:eta 2-C(O)N(2,6-(CHMe2)2C6H3)) and (dtbpe)Ni(C,N:eta 2-C(NCH2Ph)N(2,6-(CHMe2)2C6H3)); both complexes react further with CO to liberate the isocyanate and carbodiimide ligands with formation of (dtbpe)Ni(CO)2.

  亚胺基络合物（dtbpe）Ni（N（2,6-（CHMe2）2C6H3））与CO和CNCH2Ph反应，并在Ni-N键上加成，得到（dtbpe）Ni（C，N：eta 2-C（O ）N（2,6-（CHMe2）2C6H3））和（dtbpe）Ni（C，N：eta 2-C（NCH2Ph）N（2,6-（CHMe2）2C6H3）））；两种配合物进一步与CO反应，释放出异氰酸酯和碳二亚胺配体，形成（dtbpe）Ni（CO）2。
• Carbon–Hydrogen Bond Activation, C–N Bond Coupling, and Cycloaddition Reactivity of a Three-Coordinate Nickel Complex Featuring a Terminal Imido Ligand
  作者：Daniel J. Mindiola、Rory Waterman、Vlad M. Iluc、Thomas R. Cundari、Gregory L. Hillhouse

  DOI：10.1021/ic5026153

  日期：2014.12.15

  legitimate Ni–N double bond as well as basic imido nitrogen based on theoretical analysis, readily deprotonate HC≡CPh to form the amide acetylide species (dtbpe)NiNH(Ar)}(C≡CPh). In the case of R = 2,6-iPr2C6H3, reductive carbonylation results in formation of the (dtbpe)Ni(CO)2 along with the N–C coupled product keteneimine PhCH═C═N(2,6- iPr2C6H3). Given the ability of the Ni═N bond to have biradical character

  这三个坐标imidos（dtbpe）Ni═NR（dtbpe =吨卜2 PCH 2 CH 2 P吨卜2， R = 2,6-我镨2 ç 6 ħ 3，2,4,6--ME 3 Ç 6根据理论分析，H 2（Mes）和1-金刚烷基（Ad）含有合法的Ni–N双键和碱性亚氨基氮，可以很容易地使HC≡CPh脱质子化，形成酰胺乙炔化物（dtbpe）Ni NH（Ar）}（C≡CPh）。在R = 2,6- i Pr 2 C 6 H 3的情况下，还原羰基化导致形成（dtbpe）Ni（CO）2以及N-C偶联产物酮亚胺PhCH═C═N（2,6- i Pr 2 C 6 H 3）。根据理论分析，鉴于Ni═N键具有双自由基性的能力，当处理该物种时，（dtbpe）Ni═N2,6- i Pr 2 C 6 H 3 }中也可能发生H原子抽象化与HSn（n Bu）3。同样，微观逆反应-镍（I）苯胺（dtbpe）Ni NH（2,6-