(η5-cyclopentadienyl)2(zirconium)(n-propyl)(H) | 112532-22-6

• 英文名称: (η5-cyclopentadienyl)2(zirconium)(n-propyl)(H)
• 英文别名: [(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)2ZrH(CH2CH2CH3)]；(pentamethylcyclopentadienyl)2Zr(CH2CH2CH3)H；[Cp*2ZrH(CH2CH2CH3)]
• CAS: 112532-22-6
• 化学式: C₂₃H₃₈Zr
• 分子量: 405.779
• InChiKey: FAKUTCWHOWYZFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl)2(zirconium)(n-propyl)(H) 在 苯 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 Cp'2Zr(H)Ph
  参考文献：
  名称：

  Miller, Frederick D.; Sanner, Robert D., Organometallics, 1988, vol. 7, # 4, p. 818 - 825

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [(η(5)-pentamethylcyclopentadienyl)2ZrHF] 、 三聚丙烯 以 全氘代环己烷 为溶剂， 以0%的产率得到(η5-cyclopentadienyl)2(zirconium)(n-propyl)(H)
  参考文献：
  名称：

  使用 Cp*2ZrH2 活化非全氟烯烃的乙烯基和烯丙基碳氟键的机理

  摘要：

  Cp(2)ZrH(2) (1) (Cp = 五甲基环戊二烯基) 与 CF(2)=CH(2) 和 1,1-二氟亚甲基环己烷 (CF(2)=C(6)H) 的乙烯基碳氟键反应(10)) 得到 Cp(2)ZrHF (2) 和加氢脱氟产物。实验证据表明，插入/β-氟化物消除机制正在发生。配合物 1 与烯烃的烯丙基 CF 键反应，CH(2)=CHCF(3)，CH(2)=CHCF(2)CF(2)CF(2)CF(3)，和 CH(2)=C (CF(3))(2) 优先给出 2 和 CH(3)-CH=CF(2), CH(3)-CH=CF-CF(2)CF(2)CF(3), 和 CF (2)=C(CF(3))(CH(3))，分别通过插入/β-氟化物消除。在 1 与 CH(2)=CHCF(3) 和 CH(2)=CHCF(2)CF(2)CF(2)CF(3) 的反应中，在(1)H 和 (19)F NMR 光谱在低温下。氘

  DOI：

  10.1021/ja0125568

文献信息

• Aliphatic Carbon−Fluorine Bond Activation Using (C₅Me₅)₂ZrH₂
  作者：Bradley M. Kraft、Rene J. Lachicotte、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja001006r

  日期：2000.9.1

  Carbon-fluorine bonds are among the strongest and most inert single bonds found in organic compounds.1 The extraordinary properties of fluorocarbons have led to their increased use commercially and, in turn, to an increased interest in the study of C-F activation. In particular, the development of CFC disposal methods remains a challenging task.2 A variety of early transition metal complexes have been

  碳氟键是在有机化合物中发现的最强和最惰性的单键之一。 1 碳氟化合物的非凡特性导致其商业应用的增加，反过来，对 CF 活化研究的兴趣也增加了。特别是，CFC 处理方法的开发仍然是一项具有挑战性的任务。 2 各种早期过渡金属配合物已被证明对芳族 CF 键具有反应性，例如全氟苯中的那些，2-4 而只有少数金属配合物表现出良好的表征与脂肪族碳氟化合物的反应。5 在 CF 活化中使用早期过渡金属氢化物试剂在很大程度上仍未得到探索。事实上，只有两个早期过渡金属氢化物激活 CF 的例子被记录在案。6 已知二氢化物配合物 Cp*2ZrH2 可通过通常归类为亲电协同加成反应的方式与多种不饱和小分子反应。7 我们发现 Cp*2ZrH2 可与多种氟化底物反应生成氢化有机产物和Cp*2ZrHF。已发现 Cp*2ZrH2 (1) 与环己烷 12 中的 1-氟己烷在环境温度和 1.3 个大气压 H2 中的反应以定量产率（方程式
• Alkyl Rearrangement Processes in Organozirconium Complexes. Observation of Internal Alkyl Complexes during Hydrozirconation
  作者：Paul J. Chirik、Michael W. Day、Jay A. Labinger、John E. Bercaw

  DOI：10.1021/ja9912022

  日期：1999.11.1

  the rate of isomerization. Pure σ-bonding ligands such as methyl and hydride promote rapid isomerization, whereas π-donor ligands inhibit β-H elimination and hence alkyl isomerization. For (η5-C5H5)2Zr(R)(Cl), internal alkyl complexes have been observed for the first time. The rate of isomerization depends on the length of the alkyl group: longer alkyl chains (heptyl, hexyl) isomerize faster than shorter

  (CpRn)2Zr(CH2CDR'2)(X)（CpRn = 烷基取代的环戊二烯基；R' = H，烷基；X = H、D、Me）形式的同位素标记的烷基二茂锆配合物发生烷基配体的异构化以及在环境条件下与溶液中的游离烯烃交换。增加 Cp 环上的取代会导致异构化反应变慢，但这些空间效应很小。相比之下，改变 X 对异构化速率有非常大的影响。纯 σ 键配体如甲基和氢化物促进快速异构化，而 π 供体配体抑制 β-H 消除，从而抑制烷基异构化。对于 (η5-C5H5)2Zr(R)(Cl)，首次观察到内部烷基配合物。异构化的速率取决于烷基的长度：更长的烷基链（庚基、己基）比短链（丁基）异构化得更快。已通过同位素标记和 1H、2H 和 13C NMR 实验的组合确定了瞬态中间物质。固体...
• Defluorination of Perfluoropropene Using Cp*₂ZrH₂ and Cp*₂ZrHF:  A Mechanism Investigation from a Joint Experimental−Theoretical Perspective
  作者：Eric Clot、Claire Mégret、Bradley M. Kraft、Odile Eisenstein、William D. Jones

  DOI：10.1021/ja0499243

  日期：2004.5.1

  Initial C-F bond activation occurs selectively at the vinylic terminal position of the olefin to exchange fluorine for hydrogen. Subsequent hydrodefluorination leads to the formation of the n-propylhydride complex Cp*(2)ZrH(CH(2)CH(2)CH(3)), which can be cleaved with dihydrogen to give propane and 1. A theoretical study of the reaction of Cp*(2)ZrH(2) (Cp* = cyclopentadienyl) and CF(2)[double bond]CF(CF(3))

  Cp*(2)ZrH(2) (1)（Cp* = 五甲基环戊二烯基）与全氟丙烯 (2) 在非常温和的条件下反应生成 Cp*(2)ZrHF (3) 和加氢脱氟产物。初始 CF 键活化选择性地发生在烯烃的乙烯基末端位置，以将氟交换为氢。随后的加氢脱氟导致正丙基氢化物复合物 Cp*(2)ZrH(CH(2)CH(2)CH(3)) 的形成，它可以用二氢裂解得到丙烷和 1. 理论研究Cp*(2)ZrH(2) (Cp* = 环戊二烯基) 和 CF(2)[双键]CF(CF(3)) 的反应已经进行。已经使用 DFT(B3PW91) 计算详细检查了几种机制，并针对这种 H/F 交换进行了讨论：(a) 内烯烃插入/β-氟化物消除，(b) 外烯烃插入/β-氟化物消除，(c) 来自内部或外部方法的 F/H 复分解。其中，发现第一种情况在能量上是优选的。已表明在末端碳上的选择性脱氟优于在取代碳和烯丙基碳上的脱氟。