[1-dimethylaminobutadien-1,3-diyl-bis(cyclopentadienyl)]zirconium dichloride | 242468-40-2

• 英文名称: [1-dimethylaminobutadien-1,3-diyl-bis(cyclopentadienyl)]zirconium dichloride
• 英文别名: (Me2NC(η5-C5H4)CHC(CH2)(η5-C5H4))ZrCl2
• CAS: 242468-40-2
• 化学式: C₁₆H₁₇Cl₂NZr
• 分子量: 385.448
• InChiKey: PQTBCUOKZZABOT-SYBKDYESSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1-dimethylaminobutadien-1,3-diyl-bis(cyclopentadienyl)]zirconium dichloride 、 lithium dimethylamide 以 乙醚 为溶剂， 以65%的产率得到[dimethylaminobutadien-1,3-diyl-bis(cyclopentadienyl)]bis(dimethylamido) zirconium
  参考文献：
  名称：

  Bis（enamino-Cp）4类金属络合物化学：在弯曲的茂金属框架上发展曼尼希型碳-碳偶联反应

  摘要：

  在醚中用甲基锂处理6-甲基-6-二甲基氨基富勒烯（2a）导致去质子化反应，生成烯氨基取代的环戊二烯化锂试剂3a。其与四氯化锆（0.5摩尔当量）的反应导致形成[1-二甲基氨基丁二烯-1，3-二基-双（环戊二烯基）]二氯化锆产物4a。不饱和的ansa-茂金属可能是由路易斯酸催化的曼尼希型碳-碳偶联反应在原位生成的双[（二甲基氨基乙烯基）环戊二烯基] ZrCl 2形成的。中间的。描述了使用不同的氨基取代基以及Ti，Zr和Hf系统在完整的第4组弯曲金属茂骨架上进行缩合反应的许多相关实例。X射线衍射表征了三个不饱和ansa-茂金属体系的实例。在少数情况下，有可能分离出开放的（烯氨基-Cp）2 ZrCl 2复合物。在使用催化量的路易斯酸ZrCl 4或布朗斯台德酸[PhNMe2H +] [BPh4-]对（哌啶子基乙烯基环戊二烯基）2 ZrCl 2（13c）进行处理的情况下，会干净地转化为相应的曼尼希缩合

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.08.021
• 作为产物：
  描述：

  bis[(1-dimethylaminoethenyl)cyclopentadienyl]zirconium dichloride 以 neat (no solvent, solid phase) 为溶剂， 生成 [1-dimethylaminobutadien-1,3-diyl-bis(cyclopentadienyl)]zirconium dichloride
  参考文献：
  名称：

  的氨基官能化的合成安莎-Zirconocene通过分子内光化学烯胺[2 + 2]环加成

  摘要：

  用甲基锂使6-二甲基氨基-6-甲基五烯富烯（3a）去质子化，得到（1-二甲基氨基乙烯基）Cp锂试剂4a。在小心控制的反应条件下用四氯化锆处理，得到相应的双（烯氨基-Cp）ZrCl 2络合物5a。产物5a对酸催化的曼尼希缩合非常敏感。的光解图5a（HPK 125，耐热玻璃滤波器）导致快速的分子内[2 + 2]环加成反应，得到顺式-双（二甲基氨基）环丁基-桥连柄型-zirconocene复杂7A在photostationary平衡（图5a：7A ≈30:70）。酸催化次要组分（5a至6a）的曼尼希转化后，通过分步结晶纯净地分离出了新的光产物7a。配合物5a和7a均通过X射线衍射表征。

  DOI：

  10.1021/om9003576

文献信息

• Intramolecular NMe2H Elimination and Fulvene Coupling Leading to Novel Allyl-Bridged Zirconocene and Hafnocene Complexes
  作者：Sheng-Di Bai、Xue-Hong Wei、Jian-Ping Guo、Dian-Sheng Liu、Zhong-Yuan Zhou

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1926::aid-anie1926>3.0.co;2-d

  日期：1999.7.12

  Deprotonation of the aminofulvene 1 with LiCH(SiMe3)2 provides 2, which reacts with MCl4 (M=Zr or Hf) by intramolecular NMe2H elimination and coupling of the fulvene moieties to form complex 3 or 4. This reaction is a useful synthetic pathway to allyl-bridged ansa-metallocenes, especially those with a conjugated 14 π electron system. R'=dimethylamino.

  用 LiCH(SiMe3)2 对氨基富烯 1 进行去质子化提供 2，它通过分子内 NMe2H 消除和富烯部分的偶联与 MCl4（M=Zr 或 Hf）反应形成复合物 3 或 4。该反应是一种有用的合成途径烯丙基桥接的柄型茂金属，尤其是具有共轭 14 π 电子系统的那些。R'=二甲氨基。
• Frustrated Lewis Pairs: Metal-free Hydrogen Activation and More
  作者：Douglas W. Stephan、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.200903708

  日期：2010.1.4

  Sterically encumbered Lewis acid and Lewis base combinations do not undergo the ubiquitous neutralization reaction to form “classical” Lewis acid/Lewis base adducts. Rather, both the unquenched Lewis acidity and basicity of such sterically “frustrated Lewis pairs (FLPs)” is available to carry out unusual reactions. Typical examples of frustrated Lewis pairs are inter‐ or intramolecular combinations

  立体阻碍的路易斯酸和路易斯碱组合不会进行普遍存在的中和反应，以形成“经典的”路易斯酸/路易斯碱加合物。而是，这种空间“受阻的路易斯对（FLP）”的未淬灭的路易斯酸度和碱度均可用于进行异常反应。沮丧的路易斯对的典型例子是大分子膦或胺与强亲电性RB（C 6 F 5）2组分的分子间或分子内组合。这种沮丧的路易斯对的许多例子能够杂合地裂解二氢。将所得ħ + / H -对（例如以相应的phospho阳离子/氢硼酸盐阴离子盐的形式稳定化）可作为无活性金属的催化剂，用于例如大块亚胺，烯胺或烯醇醚的氢化反应。沮丧的路易斯对还可以通过三组分协同反应与烯烃，醛和其他各种小分子（包括二氧化碳）发生反应，从而为合成化学提供了新的策略。
• 10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1923::aid-anie1923<3.0.co;2-v
  作者：Knueppel, Stephanie、Erker, Gerhard、Froehlich, Roland

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990712)38:13/14<1923::aid-anie1923<3.0.co;2-v

  日期：——