chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(η2-pyridine-2-carboxylato)iridium(III) | 899446-12-9

• 英文名称: chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(η2-pyridine-2-carboxylato)iridium(III)
• 英文别名: [(η⁵-C₅Me₅)Ir(κ²-N,O-2-pyridinecarboxylic acid(-1H))Cl]；[Cp*Ir(κ²-pyridine-2-carboxylate)Cl]；[Cp*Ir(picolinate)Cl]；[Cp*Ir(pic)Cl]；[Ir(η5-C5Me5)(η2-C5H4N-2-CO2)Cl]；[(C5Me5)IrCl(2-picolinate)]
• CAS: 899446-12-9
• 化学式: C₁₆H₁₉ClIrNO₂
• 分子量: 485.005
• InChiKey: HJHSXSUKOUCMMV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(η2-pyridine-2-carboxylato)iridium(III) 、 水 在 六氟磷酸银 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 [(η5-pentamethylcyclopentadienil anion)Ir(H2O)(picolinic acid anion)](1+)
  参考文献：
  名称：

  Coordination Chemistry of a Model for the GP Cofactor in the Hmd Hydrogenase:  Hydrogen-Bonding and Hydrogen-Transfer Catalysis

  摘要：

  Cp*M2+ complexes (M = Rh, Ir; CP* = C5Me5) are described for 6-(carboxymethyl)-4-methyl-2-hydroxypyridine (cmhpH(2)), an analogue of the guanylylpyridone cofactor in the hydrogenase Hmd.. Three findings indicate that Cp*M(Hcmhp)(+) stabilizes the binding of hydrogen-bond acceptors to the sixth coordination site: (i) water binds in preference to Cl-, (ii) the adduct Cp*Rh(cmhp)(2-hydroxypyridine) exhibits a very short intramolecular hydrogen bond (r(o-o) = 2.38 angstrom; H-1 NMR delta(H) 17.2), and (iii) Cp*lr(cmhpH)Cl efficiently catalyzes the dehydrogenation of PhCH(OH)Me to PhC(O)Me.

  DOI：

  10.1021/ic7018692
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸 、 bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 在 NaOEt 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以89%的产率得到chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(η2-pyridine-2-carboxylato)iridium(III)
  参考文献：
  名称：

  (η5-五甲基环戊二烯基)铱(III)与η2-N,O和η2-P,S配体的配合物

  摘要：

  分别以良好的收益率。4 (δ = 33.9 ppm) 和 5 (δ = 35.8 ppm) 的 3 1 P{ 1 H} NMR 共振明确证明 2-(二苯基膦基) 苯硫酚配体仍然保持 η 2 -配位。分别以良好的收益率。4 (δ = 33.9 ppm) 和 5 (δ = 35.8 ppm) 的 3 1 P{ 1 H} NMR 共振明确证明 2-(二苯基膦基) 苯硫酚配体仍然保持 η 2 -配位。

  DOI：

  10.1002/ejic.200500528
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲基-2-戊酮 、 苯甲醇 在 chloro(η5-pentamethylcyclopentadienyl)(η2-pyridine-2-carboxylato)iridium(III) 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到5-甲基-1-苯基己烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  含N，O螯合配体的Ru和Ir配合物的合成及催化应用

  摘要：

  具有N，O螯合配体的一系列单金属配合物（Ru 1-3，Ir 1-3）（吡嗪-2-羧酸盐（1），吡啶-2-羧酸盐（2），喹啉羧酸盐（3）和双金属合成了吡嗪-2,3-二羧酸盐（4）和咪唑-4,5-二羧酸盐（5 ）桥接的配合物（Ru 4,5，Ir 4,5），并通过1 H-，13 C NMR，FT-进行了表征红外光谱和元素分析，Ir 2的晶体结构通过X射线晶体学测定，配合物（Ru 1–5，Ir 1-5）用于研究配体在酮与醇的转移氢化和α（α）-烷基化反应中的催化活性中的电子和空间效应。铱配合物（Ir 1-5）的活性比钌配合物（Ru 1-5）有效得多。对于具有吡啶-2-羧酸酯的配合物（Ir 2），观察到两个反应的最高活性。监测两个反应的氢化铱物质。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2020.121486

文献信息

• Revisiting Arene C(sp² )−H Amidation by Intramolecular Transfer of Iridium Nitrenoids: Evidence for a Spirocyclization Pathway
  作者：Yeongyu Hwang、Yoonsu Park、Yeong Bum Kim、Dongwook Kim、Sukbok Chang

  DOI：10.1002/anie.201808892

  日期：2018.10.8

  Two mechanistic pathways, that is, electrocyclization and electrophilic aromatic substitution, are operative in most intramolecular C−H amination reactions proceeding by metal nitrenoid catalysis. Reported here is an alternative mechanistic scaffold leading to benzofused δ‐lactams selectively. Integrated experimental and computational analysis revealed that the reaction proceeds by a key spirocyclization

  在通过金属类固醇催化进行的大多数分子内CH胺化反应中，有两种机理途径，即电环化和亲电子芳族取代。此处报道的是另一种机制性支架，可以选择性地导致苯并稠合的δ-内酰胺。综合的实验和计算分析表明，该反应通过关键的螺环化步骤进行，然后进行骨架重排。基于这种机理的见解，已开发出合成螺内酰胺的新途径。
• Organometallic Iridium Catalysts Based on Pyridinecarboxylate Ligands for the Oxidative Splitting of Water
  作者：Alberto Bucci、Arianna Savini、Luca Rocchigiani、Cristiano Zuccaccia、Silvia Rizzato、Alberto Albinati、Antoni Llobet、Alceo Macchioni

  DOI：10.1021/om301024s

  日期：2012.12.10

  Organometallic compounds [Cp*Ir(kappa(2)-N,O)X] (kappa(2)-N,O = 2-pyridinecarboxylic acid, ion(-1) (1), 2,4-pyridinedicarboxylic acid, ion(-1) (2), 2,6-pyridinedicarboxylic acid, ion(-1) (3); X- = Cl- (a), NO3- (b)) and [Ir(kappa(3)-N,O,O)(1-kappa-4,5,-eta(2)-C8H13)(MeOH)] kappa(3)-N,O,O = 2,6-pyridinedicarboxylic acid, ion(-2) (4)) are effective catalysts for the oxidative splitting of water to O-2 driven by Ce4+. They show similar TOFLT values (long-term TOF, 2.6-7.4 min(-1)) while TOFIN values (initial TOF) strongly depend on the catalyst (1 >> 2 > 3 > 4), reaching a maximum value of 287 min(-1) (4.8 s(-1)) for la, which is the highest TOF value ever reported for an iridium catalyst. Voltammetric measurements indicate that the oxidative processes of compounds 1-4 are located at values substantially less positive than that of [Cp*Ir(bzpy)NO3] (bzpy = 2-benzoylpyridine; Delta E approximate to 0.2-0.3 V), taken as reference catalyst for water oxidation. In particular, compound 3, having a pendant -COOH moiety in close proximity to an iridium coordination site, as shown by the structure determined by single-crystal X-ray diffraction, exhibits several low-potential oxidation processes.