((1,5-dibenzyl-3,7-diphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane)Mn(Br)(CO)3) | 1250872-04-8

• 英文名称: ((1,5-dibenzyl-3,7-diphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane)Mn(Br)(CO)3)
• 英文别名: Mn(1,5-diphenyl-3,7-dibenzyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane)(CO)3(Br)；((1,5-dibenzyl-3,7-diphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane)Mn(Br)(CO)₃)
• CAS: 1250872-04-8
• 化学式: C₃₃H₃₂BrMnN₂O₃P₂
• 分子量: 701.418
• InChiKey: LUHFYRQEXBGFGO-SQJOWNRWSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((1,5-dibenzyl-3,7-diphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane)Mn(Br)(CO)3) 、 亚甲基二{二[3,5-二(三氟甲基)苯基]膦} 生成
  参考文献：
  名称：

  双功能锰（I）配合物对H 2的异质裂解：配体动力学，亲电性和碱基定位的影响

  摘要：

  我们报告的合成，表征，并用H反应2一系列的Mn的我的类型的配合物[（P-P）的Mn（L 2）CO] +（L 2 = DPPM，BPPM，或（CO）2 ; P–P = P Ph N Me P Ph或P Ph 2 N Bn 2）带有设计为质子中继的胺侧链配体。发现侧链胺起半不稳定的配体的作用。它的结合强度受Mn周围辅助配体环境的强烈影响。调节Mn中心的亲电性会导致系统能够逆转H-H键。悬垂胺结合的强度可以平衡以保护Mn中心，同时仍然导致与H 2的易反应性。发现在二膦配体中带有侧链胺的中性Mn I H物种与单电子氧化剂反应，并且在质子和电子转移反应后，可再生阳离子Mn I物种。本文呈现的反应性表明，我们开发的Mn络合物是开发Mn基H 2氧化电催化剂的有前途的平台。

  DOI：

  10.1039/c4sc01801j
• 作为产物：
  描述：

  五羰基溴化锰(I) 、 1,5-dibenzyl-3,7-diphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane 以 甲苯 为溶剂， 以96%的产率得到((1,5-dibenzyl-3,7-diphenyl-1,5-diaza-3,7-diphosphacyclooctane)Mn(Br)(CO)3)
  参考文献：
  名称：

  含二膦配体的锰配合物与侧链胺的合成，结构和反应

  摘要：

  将侧基胺配体PN R P（PN R P = Ph 2 PCH 2 NRCH 2 PPh 2 ; R = Me，Ph，n -Bu）加到Mn（CO）5 Br中得到fac -Mn（PN R P）（一氧化碳）3 Br。dppm [dppm = 1,2-双（二苯基膦基）甲烷]对fac -Mn（PN R P）（CO）3 Br的光解提供了混合的双（二膦）配合物，反式-Mn（PN R P）（dppm）（ CO）（溴）。的反应反式-Mn（PN [R带的LiAlH P）（DPPM）（CO）（BR）4通向反式-Mn（PN R P）（dppm）（CO）（H），已通过晶体学表征。Mn（P 2 Ph N 2 Bn）（dppm）（CO）（H）[P 2 Ph N 2 Bn = 1,5-二苯基-3,7-二苄基-1,5-二氮杂-3,7-二磷酸环辛烷]可以用类似的方式制备；它的结构在椅子构造中具有一个螯合环，在船构造中具有第二

  DOI：

  10.1021/om100668e

文献信息

• Rapid, Reversible Heterolytic Cleavage of Bound H₂
  作者：Elliott B. Hulley、Kevin D. Welch、Aaron M. Appel、Daniel L. DuBois、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ja405755j

  日期：2013.8.14

  Heterolytic cleavage of dihydrogen into a proton and a hydride ion is a fundamentally important step in many reactions, including the oxidation of hydrogen by hydrogenase enzymes and ionic hydrogenation of organic compounds. We report the facile, reversible heterolytic cleavage of H-2 in a manganese complex bearing a pendant amine, leading to the formation of a manganese hydride and a protonated amine that undergo H+/H- exchange at an estimated rate of >10(7) s(-1) at 25 degrees C.