dichlorobis(η-isopropylcyclopentadienyl)tantalum | 75250-10-1

• 英文名称: dichlorobis(η-isopropylcyclopentadienyl)tantalum
• CAS: 75250-10-1
• 化学式: C₁₆H₂₂Cl₂Ta
• 分子量: 466.205
• InChiKey: MQBSDVUBJVWZHV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dichlorobis(η-isopropylcyclopentadienyl)tantalum 在 红铝 作用下， 以 甲苯 、 苯 为溶剂， 以76%的产率得到trihydrobis(η-isopropylcyclopentadienyl)tantalum
  参考文献：
  名称：

  双（η-异丙基环戊二烯基）钽化学：一些氢化物，羰基，烷基，炔烃和叔膦衍生物，以及改进的二氯双环戊二烯基铌的合成

  摘要：

  新化合物[Ta] Cl 2，[Ta] H 3，[Ta] H（CO），[Ta] Cl（CO），[Ta] Cl（PMe 3）；[钽]我（PME 3）和[钽]氯（ME 2 Ç 2），其中的Ta] = TA（η-I-PRC 5 ħ 4）2，中有描述。铌（η-C 5 H ^ 5）氯2以高产率合成选自Nb（η-C 5 H ^ 5）氯4和C 5 ħ 5的Sn（正丁基）3。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)90294-8
• 作为产物：
  描述：

  trihydrobis(η-isopropylcyclopentadienyl)tantalum 在 四氯化碳 、 氯仿 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 dichlorobis(η-isopropylcyclopentadienyl)tantalum
  参考文献：
  名称：

  双（η-异丙基环戊二烯基）钽化学：一些氢化物，羰基，烷基，炔烃和叔膦衍生物，以及改进的二氯双环戊二烯基铌的合成

  摘要：

  新化合物[Ta] Cl 2，[Ta] H 3，[Ta] H（CO），[Ta] Cl（CO），[Ta] Cl（PMe 3）；[钽]我（PME 3）和[钽]氯（ME 2 Ç 2），其中的Ta] = TA（η-I-PRC 5 ħ 4）2，中有描述。铌（η-C 5 H ^ 5）氯2以高产率合成选自Nb（η-C 5 H ^ 5）氯4和C 5 ħ 5的Sn（正丁基）3。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)90294-8

文献信息

• C_(sp3)–H Oxidative Addition at Tantalocene Hydrides
  作者：Steven M. Rehbein、Matthew J. Kania、Sharon R. Neufeldt

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00672

  日期：——

  well-known to activate alkane C–H bonds through oxidative addition, this mechanistic step is atypical for early transition metals. Instead, prior examples of intermolecular C(sp3)–H activation at early transition metals tend to proceed through σ-bond metathesis or 1,2-addition mechanisms. Recent theoretical work suggested that tantalocenes may be capable of activating aliphatic C–H bonds by oxidative addition

  虽然后过渡金属通过氧化加成激活烷烃 C-H 键是众所周知的，但这种机制步骤对于早期过渡金属来说是不典型的。相反，早期过渡金属的分子间 C (sp3) –H 活化的先前示例倾向于通过 σ 键复分解或 1,2-加成机制进行。最近的理论工作表明，茂钽可能能够通过氧化加成激活脂肪族 C-H 键。在此，我们证明单烷基取代的茂钽R Cp 2 TaH 3在 C 6 D 6存在下在烷基取代基“R”上进行 H/D 交换，表明分子内 C (sp3)-H 激活发生。此外，发现 Cp 2 TaH 3催化 H 2与辛烷-d 18和甲基环己烷 - d 14之间的 H/D 交换，表明分子间 C (sp3) -H 活化步骤的参与。密度泛函理论计算支持瞬态 Ta(III) 处的 C (sp3) –H 氧化加成，这是一个以前从未见过的用于烷烃分子间活化的机理步骤。