Pd(methyl)Cl((CH3)2PCH2CH2P(CH3)2) | 160568-46-7

• 英文名称: Pd(methyl)Cl((CH3)2PCH2CH2P(CH3)2)
• 英文别名: dimethylphosphinoethane palladium (II) methyl chloride；(DMPE)Pd(II)MeCl；[PdCl(Me)(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)]；[PdMe(Cl)(1,2-bis(dimethylphsophino)ethane)]；[(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)PdMeCl]；[PdCl(Me)(dmpe)]
• CAS: 160568-46-7
• 化学式: C₇H₁₉ClP₂Pd
• 分子量: 307.048
• InChiKey: APEZLEPWBSDRSY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(methyl)Cl((CH3)2PCH2CH2P(CH3)2) 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [(1,2-bis(dimethylphosphino)ethane)Pd(COMe)(CO)][B(C6F5)4]
  参考文献：
  名称：

  Reaction of Vinyl Chloride with Cationic Palladium Acyl Complexes

  摘要：

  Vinyl chloride (VC) reacts with the cationic Pd complexes [L2Pd(Me)(CO)] [B(C6F5)(4)] (3a-d; L-2 = Me(2)bipy, (t)Bu(2)bipy, dppp, dmpe) and [L2Pd{C(=O)Mej(CO)] [B(C6F5)(4)] (4a-d) by 2,1-insertion of L2Pd{C=O)Me}(VC)(+) intermediates to yield the O-chelated products [L2Pd-CHClCH2C(=O)Me}[B(C6F5)(4)] (5a-d). 5a-d were characterized by NMR spectroscopy, and the molecular structures of 5a and 5b.CH2Cl2 were determined by X-ray crystallography. The VC 2,1-insertion regiochemistry is favored in part because the alternative L2Pd{CH2CHClC(=O)Me}(+) 1,2-insertion products would be destabilized by placement of the electron-withdrawing Cl and acyl substituents on the same carbon. In contrast to analogous nonhalogenated L2Pd{CHRCHR'C(=O)Me}(+) species, 5a,c do not further react with CO, due to the stability of the chelate ring and the low migratory aptitude of the -CHClCH2C(=O)Me group.

  DOI：

  10.1021/om021028h
• 作为产物：
  描述：

  chloromethyl(1,5-cyclooctadiene)palladium(II) 、 1,2-双(二甲基瞵)乙烷 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 Pd(methyl)Cl((CH3)2PCH2CH2P(CH3)2)
  参考文献：
  名称：

  包封有机金属对碘芳烃的超分子宿主选择性活化

  摘要：

  超分子宿主提供明确的微环境，促进选择性的宿主 - 客体相互作用，实现在批量解决方案中具有挑战性的反应性。虽然已经报道了令人印象深刻的速率增强和选择性，但即使在没有宿主的情况下，通常也可以通过修改反应条件来获得类似的反应性。我们在此报告了在 Cu(I) 和 Pd(II) 有机金属化合物的金属中心上氧化加成芳基卤化物，这在超分子宿主的存在下进行，通过静电稳定和增加局部底物浓度来实现。当筛选反应条件以评估背景反应性时，会产生替代反应性（通常是分解），表明封装导致宿主选择性反应轨迹。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b11842

文献信息

• Synthesis and Structure of Dinuclear Palladium(II) Complexes with Bridging Hydrido and Phosphido Ligands
  作者：Michael A. Zhuravel、Jillian R. Moncarz、David S. Glueck、Kin-Chung Lam、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om000350u

  日期：2000.8.1

  Pd(dppf)(Ph)(I) (1, dppf = Ph2PC5H4FeC5H4PPh2) with 1.5 equiv of PPh2H leads to the formation of the Pd(II) dinuclear complex Pd2I2(μ-dppf)(μ-H)(μ-PPh2) (2) and the phosphines PPh3 and dppf. The reaction of 1 with 1 equiv of PCy2H (Cy = cyclo-C6H11) slowly gives Pd2I2(μ-dppf)(μ-H)(μ-PCy2) (3). Complex 2 reacts further with PPh2H to give the known [Pd(μ-PPh2)(I)(PPh2H)]2 (4). Reaction of Pd(dcpm)(Ph)(I) (dcpm

  Pd（DPPF）（Ph）（I）（1，DPPF = Ph 2 PC 5 H 4 FeC 5 H 4 PPh 2）与1.5当量的PPh 2 H的反应导致形成Pd（II）双核络合物的Pd 2我2（μ-DPPF）（μ-H）（μ-PPH 2）（2）和膦PPH 3和DPPF。的反应1与1个当量的PCY 2 H（Y =环-C 6 H ^ 11）慢慢地给出的Pd 2我2（μ-DPPF）（μ-H）（μ-PCY 2）（3）。复杂2个与PPH进一步反应2小时，得到公知的[将Pd（μ-PPH 2）（I）（PPH 2 H）] 2（4）。钯的反应（DCPM）（PH）（I）（DCPM =赛扬2 PCH 2 PCY 2）与PPH 2 H，使得[钯2（PPH 2 2H）2（μ-DCPM）（μ-PPH 2）] [I ]（5）。加入Pd（DMPE）（ME）（Cl）的处理（DMPE =我2 PCH 2 CH 2 PME 2）用的AgOTf和PPH
• Comparison of the Reactivities of Neutral and Cationic Organopalladium Complexes toward CO, Isocyanides, and Olefins
  作者：Yoshihito Kayaki、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.70.917

  日期：1997.4

  organopalladium complexes [PdR(solvent)(L)2]+A− 2 (R = organic group, L = tertiary phosphine, A = counter anion such as BF4, PF6, and triflate) have been prepared by removal of the halide ligand X in neutral complexes, [PdR(X)(L)2] 1 with an equimolar amount of silver salt. The cationic complexes 2 show much greater rates of CO insertion than the parent neutral complexes 1. Comparison of the reactivities

  阳离子溶剂配位的有机钯配合物 [PdR(solvent)(L)2]+A−2（R = 有机基团，L = 叔膦，A = 抗衡阴离子，如 BF4、PF6 和三氟甲磺酸盐）已通过去除中性配合物中的卤化物配体X，[PdR(X)(L)2] 1 与等摩尔量的银盐。阳离子配合物 2 显示出比母体中性配合物 1 更高的 CO 插入率。 2 和其他阳离子配合物 [PdMe(Y)(L)2]+ 的反应性比较（Y = 强配位配体，如叔膦、吡啶和异氰化物）向 CO 插入表明进入 CO 的位点的可用性是决定其反应性的主要因素。相比之下，异氰化物插入 Pd-C 键不受占据有机钯配合物中的空位的阻碍。
• Acrylonitrile Insertion Reactions of Palladium Alkyl Complexes that Contain Neutral or Anionic Bidentate Phosphine Ligands
  作者：Fan Wu、Richard F. Jordan

  DOI：10.1021/om060640w

  日期：2006.11.1

  The reactions of acrylonitrile (AN) with palladium alkyl complexes that contain bisphosphine ligands, P∧P = Ph2P(CH2)3PPh2 (a, dppp), Me2P(CH2)2PMe2 (b, dmpe), [Ph2B(CH2PPh2)2]- (c, Ph2BP2), were studied. (P∧P)PdMeCl (1a,b) reacts with [Li(Et2O)2.8][B(C6F5)4] and AN to form N-bound AN adducts (P∧P)PdMe(NCCHCH2)+ (3a,b). 3b inserts AN to form [(dmpe)Pd(CHEtCN)]nn+ (4b). Sequential reaction of [ASN][(Ph2BP2)PdMe2]

  丙烯腈（AN）与含有双膦配体的钯烷基络合物的反应，P∧P= Ph 2 P（CH 2）3 PPh 2（a，dppp），Me 2 P（CH 2）2 PMe 2（b，dmpe ），研究了[Ph 2 B（CH 2 PPh 2）2 ] -（c，Ph 2 BP 2）。（P∧P）PdMeCl（1a，b）与[Li（Et 2 O）2.8 ] [B（C 6F 5）4 ]和AN形成N键合的AN加合物（P∧P）PdMe（NCCH CH 2）+（3a，b）。3b插入AN形成[（dmpe）Pd（CHEtCN）] n n+（4b）。[ASN] [（Ph 2 BP 2）PdMe 2 ]（1c，ASN = 5-azoniaspiro [4.4] nonane）与[HNMe 2 Ph] [B（C 6 F 5）4 ]的顺序反应，AN得到N结合的加合物（Ph 2 BP 2）PdMe（NCCH CH 2）（3c），反应形成[（Ph