trans-[Ir(N(2-P(i-Pr)2-4-MeC6H3)H2(CO)] | 1042741-89-8

• 英文名称: trans-[Ir(N(2-P(i-Pr)2-4-MeC6H3)H2(CO)]
• 英文别名: trans-(N(C6H3(CH3)P(iPr)2)2)IrH2(CO)；trans-((iPr2PC6H3(Me))2N)IrH2(CO)
• CAS: 1042741-89-8
• 化学式: C₂₇H₄₂IrNOP₂
• 分子量: 650.804
• InChiKey: OOFDYUUTHHBXJF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  ((iPr2PC6H3(Me))2N)Ir(tert-butoxymethylidene) 以 氘代苯 为溶剂， 以71%的产率得到trans-[Ir(N(2-P(i-Pr)2-4-MeC6H3)H2(CO)]
  参考文献：
  名称：

  钳形铱配合物上甲基叔丁基醚的多个CH活化：Ir（I）费休卡宾1的合成和热解

  摘要：

  研究了由PNP和PCP骨架衍生的钳形铱配合物介导的甲基叔丁基醚（MTBE）的CH活化。这些配合物对MTBE的双重CHH活化作用是通过消除H 2形成（钳子）Ir═C（H）O t Bu型Ir（I）Fischer卡宾酯。在一种情况下，费歇尔卡宾的结构已经通过单晶X射线分析得到了证实。对于这两种系统，均以动力学产物形式获得了卡宾，并且长时间的热分解导致形成了热力学稳定的反式-（钳子）Ir（H）2（CO）复合物。提出了这种转化的机制以及支持该提案的反应性研究。

  DOI：

  10.1021/om8003515

文献信息

• Probing the C−H Activation of Linear and Cyclic Ethers at (PNP)Ir
  作者：Matthew T. Whited、Yanjun Zhu、Samuel D. Timpa、Chun-Hsing Chen、Bruce M. Foxman、Oleg V. Ozerov、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/om900395f

  日期：2009.8.10

  outline a reaction pathway for the generation of PNP-supported iridium(I) carbene complexes, and it is shown that the long-lived, observable intermediates are substrate-dependent and differ for the related cases of MTBE and THF. Taken together, these findings highlight the variety of pathways utilized by the electron-rich, unsaturated (PNP)Ir fragment to stabilize itself by transferring electron density

  酰胺/双（膦）负载的（PNP）Ir片段与一系列线性和环状醚的相互作用显示，根据底物的不同，可提供α，α-脱氢（卡宾），α，β-脱氢的产物（乙烯基醚）或脱羰基。而卡宾专门从得到叔戊基甲基醚，仲丁基丁基甲基醚（SBME），Ñ与乙醚和1,4-二恶烷反应后，可观察到丁丁基甲基醚（NBME）和四氢呋喃（THF），乙烯基醚或其加合物。在（PNP）Ir与苄基甲基醚相互作用时发生脱羰作用，并提出了这种异常转化的机制，该机制通过一系列CH，OC和CC键断裂事件发生。这些反应中的几种以及叔α-α-脱氢的中间体丁基甲基醚（MTBE）用于概述生成PNP负载的铱（I）卡宾配合物的反应途径，结果表明，长寿命的可观察中间体是底物依赖性的，且在相关情况下有所不同MTBE和THF的混合物。综上所述，这些发现强调了富电子的不饱和（PNP）Ir片段通过氧化加成和/或形成π-酸性配体将电子密度转移至醚性底物来稳定自身的各种途径。
• A Catalytic Cycle for Oxidation of <i>tert</i>-Butyl Methyl Ether by a Double C−H Activation-Group Transfer Process
  作者：Matthew T. Whited、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja8071385

  日期：2008.12.10

  A square-planar, iridium(I) carbene complex is shown to effect atom and group transfer from nitrous oxide and organic azides, releasing the corresponding formate or formimidate and an iridium(I)−dinitrogen adduct. The dinitrogen complex performs C−H activation upon photolysis or thermolysis, regenerating the carbene from tert-butyl methyl ether with loss of H2. Taken together, these reactions represent

  方形平面的铱 (I) 卡宾复合物显示出影响一氧化二氮和有机叠氮化物的原子和基团转移，释放相应的甲酸盐或甲酰亚胺和铱 (I)-二氮加合物。二氮配合物在光解或热解时进行 CH 活化，从叔丁基甲基醚再生卡宾，失去 H2。综上所述，这些反应代表了通过双 C-H 活化生成金属-碳多键的 C-H 功能化的净催化循环。此外，来自重氮试剂的不寻常的基团转移强调了亲核金属卡宾配合物所观察到的反应性的独特性质。