9-hydroxy-o-carborane | 29721-83-3

• 英文名称: 9-hydroxy-o-carborane
• 英文别名: 9-hydroxy-1,2-dicarba-closo-dodecaborane；1,2-C2B10H11-9-OH；9-HO-1,2-C₂B₁₀H₁₁
• CAS: 29721-83-3
• 化学式: C₂H₁₂B₁₀O
• 分子量: 160.227
• InChiKey: QUHWWQFBWHRKEB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium hydroxide 、 9-hydroxy-o-carborane 以 乙醚 、 水 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  9-hydroxy-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(11)的合成与结构

  摘要：

  在两种溶剂（CH2Cl2 和 CCl4）中研究了用 100% 硝酸氧化 1,2-C2B10H12 (1)。在超强酸（CF3SO3H）的作用下，化合物9-HO-1,2-C2B10H11（2）生成鎓阳离子9-H2O+-1,2-C2B10H11参与盐[9-H2O+-1,2-C2B10Hn ]-CF3SO3-，如 uB NMR 光谱所示。阳离子 9-H2O+-1,2-C2B10H11 的实验和模拟 uB NMR 光谱相互吻合。在碱存在下，化合物 2 从醚溶液转移到碱性水溶液，得到阴离子 9-O-- 1,2-C2B10H11。化合物2的结构经1H、11B、11B1H、11B-11B COZY NMR光谱、红外光谱和气相色谱质谱证实，并通过X射线衍射进一步确定。

  DOI：

  10.1007/s11172-020-2763-1
• 作为产物：
  描述：

  9-(ONO2)-1.2-C2B10H11 在 盐酸 、 tin 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 9-hydroxy-o-carborane
  参考文献：
  名称：

  Zakharkin, L. I.; Kalinin, V. N.; Podvisotskaya, L. S., Zhurnal Obshchei Khimii, 1966, vol. 36, p. 1779 - 1781

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Noncatalytic Bromination of Icosahedral Dicarboranes: The Key Role of Anionic Bromine Clusters Facilitating Br Atom Insertion into the B–H σ-Bond
  作者：Andrey V. Shernyukov、George E. Salnikov、Dmitry A. Rudakov、Alexander M. Genaev

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.0c03392

  日期：2021.3.1

  theoretically. We found that the reactions of o- and m-carboranes 1 and 2 with elemental bromine are first order in the substrate but unusually high (approximately fifth) order in bromine. The calculated energy barriers of these reactions decrease sharply as more bromine molecules are added to the quantum-chemical system. A considerable primary deuterium kinetic isotope effect for the bromination of 2 indicates

  对碳硼烷的非催化溴化机理进行了实验和理论研究。我们发现，反应ø -和米-carboranes 1和2与元素溴是在所述衬底的一阶，但不寻常的高（大约五分之一）顺序溴。随着更多的溴分子被添加到量子化学系统中，这些反应的计算出的能垒急剧下降。溴化2的相当大的初级氘动力学同位素效应表示限速阶段是B–H键断裂。根据量子化学反应路径计算，在溴原子侵入BHσ键后，键断裂发生。碳硼烷1中的9-Br和9-OH取代基强烈阻碍相应衍生物的溴化。9-OH- 1的溴化机理很复杂，包括中性，去质子化和质子化的碳硼烷形式。溴中的高实验动力学反应顺序，加上量子化学模型，指出了由溴化阴离子簇促进的特定溴化机理，该簇明显稳定了过渡态。
• Carboranyl phosphites: the electronic effect in the Suzuki- Miyaura reaction
  作者：S. E. Lyubimov、T. A. Verbitskaya、E. G. Rys、P. V. Petrovskii、M. M. Ilín、V. A. Davankov、V. N. Kalinin

  DOI：10.1007/s11172-010-0292-z

  日期：2010.8

  Isomeric carborane-containing phosphite ligands possessing different electronic properties have been synthesized. Their use in the Pd-catalyzed Suzuki-Miyaura reaction involving activated aryl bromides showed that phosphite with 9-o-carborane substituent has proved more efficient, with carboranyl phosphite having 1-m- carborane fragment being more efficient in the reactions with nonactivated aryl bromides.

  我们合成了具有不同电子特性的异构含硼烷亚磷酸配体。在钯催化的涉及活化芳基溴的铃木-宫浦反应中使用这些配体，结果表明具有 9-o- 碳硼烷取代基的亚磷酸酯更有效，而具有 1-m- 碳硼烷片段的亚磷酸硼酰酯在与非活化芳基溴的反应中更有效。
• B(9)-OH-<i>o</i>-Carboranes: Synthesis, Mechanism, and Property Exploration
  作者：Yan-Na Ma、Huazhan Ren、Yanxuan Wu、Na Li、Feijing Chen、Xuenian Chen

  DOI：10.1021/jacs.2c13570

  日期：——

  Herein, we present a chemically robust and efficient synthesis route for B(9)-OH-o-carboranes by the oxidation of o-carboranes with commercially available 68% HNO3 under the assistance of trifluoromethanesulfonic acid (HOTf) and hexafluoroisopropanol (HFIP). The reaction is highly efficient with a wide scope of carboranes, and the selectivity of B(9)/B(8) is up to 98:2. The success of this transformation

  在此，我们通过在三氟甲磺酸 (HOTf) 和六氟异丙醇 (HFIP) 的协助下使用市售的 68% HNO 3氧化邻碳硼烷，提出了一种化学稳健且高效的 B(9)-OH-o-碳硼烷合成路线. 反应效率高，碳硼烷范围广，B(9)/B(8)的选择性高达98:2。这种转化的成功依赖于 HNO 3的强亲电性和氧化性，通过布朗斯台德酸 HOTf 和溶剂 HFIP 的氢键促进。机理研究表明，邻碳硼烷的氧化涉及 HNO 3的初始亲电攻击到邻碳硼烷的最具负电性的 B(9) 处的氢原子。在这种转化中，B-H键的氢原子是亲核位点，不同于亲电取代反应中硼原子是亲核位点。因此，这是邻碳硼烷在温和条件下的氧化还原反应，其中 N(V) → N(III) 和 H(-I) → H(I)。9-OH- o的衍生化-carborane 进一步检查，carboranyl 基团被成功地引入氨基酸、聚乙二醇、生物素、脱氧尿苷和糖类。毫无
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.12, 5.2.1, page 220 - 250
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Stanko, V. I.; Brattsev, V. A.; Ovsyannikov, N. N., Zhurnal Obshchei Khimii, 1974, vol. 44, p. 2441 - 2447
  作者：Stanko, V. I.、Brattsev, V. A.、Ovsyannikov, N. N.、Klimova, T. P.

  DOI：——

  日期：——