比较(25摄氏度)是在异
金属
硫键长方体簇[Mo(3)NiS(4)(H(2)O)(10)]的四面体Ni处进行的取代反应,X代替H(2)O。 (4 +),I = 2.00 M(LiClO(4))。六种X试剂的停止流形成速率常数(k(f)/ M(-)(1)s(-)(1)),包括两种
水溶性空气稳定的膦1,3,5-triaza-7 -
磷金刚烷PTA(119)和三(3-磺酰基苯基)膦
TPPTS(3)(-)(58)和CO(0.66),Br(-)(14.6),I(-)(32.3)和
NCS( -)(44)与先前的Cl(-)(9.4)值一起报告。用
PTA观察到对[H(+)]的依赖性,通过NMR证实它为N-质子化的
PTA(酸解离常数K(a)= 0.61 M),给出了一种不活泼的形式,但在[H(+) )],范围为0.30-2.00M。除CO反应外,所有速率常数的窄分布与I(d)离解交换机理一致。此外,使用富含