[(η5-C5H3)2(Si(CH3)2)2]Ru2(CO)4 | 287097-09-0

• 英文名称: [(η5-C5H3)2(Si(CH3)2)2]Ru2(CO)4
• 英文别名: [(η5-C5H3)2(SiMe2)2]Ru2(CO)4；[((η5-C5H3)2(SiMe2)2)Ru2(CO)4
• CAS: 287097-09-0
• 化学式: C₁₈H₁₈O₄Ru₂Si₂
• 分子量: 556.65
• InChiKey: QQNMDJUYTUXBGY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-C5H3)2(Si(CH3)2)2]Ru2(CO)4 、 三环己基膦 以 癸烷 为溶剂， 以74%的产率得到[(η5-C5H3)2(SiMe2)2]Ru2(CO)3(P(C6H11)3)
  参考文献：
  名称：

  Reactions of the Dinuclear Ruthenium Complex {(η⁵-C₅H₃)₂(SiMe₂)₂}Ru₂(CO)₄, Featuring a Doubly Linked Dicyclopentadienyl Ligand

  摘要：

  The complex {(eta(5-)C(5)H(3))(2)(SiMe2)(2)}Ru-2(CO)(4) (1), which features the doubly linked dicyclopentadienyl ligand (eta(5)-C5H3)(2)(SiMe2)(2), reacts with phosphines (PMe3, PCy3, PPh3) to give {(eta(5)-C5H3)(2)(SiMe2)(2)}Ru-2(CO)(mu-CO)(2)(PR3) (2a-c), with halogens X-2 (X = Cl, Br, I) to give the Ru-Ru-cleaved products {(eta(5)-C5H3)(2)(SiMe2)(2)}Ru-2(CO)(4)(X)(2) (3a-c), with X-2 and AgTfO to give [{(eta(5)-C5H3)(2)(SiMe2)(2)}Ru-2(CO)(4)(mu-X)]+TfO- (X = Cl, Br, I; 4a-c), and with SnCl2 to give {(eta(5)-C5H3)(2)(SiMe2)(2)}Ru-2(CO)(4)(mu-SnCl2) (5), resulting from the insertion of SnCl2 into the Ru-Ru bond. Reduction of 1 with Na/Hg generates {(eta(5)-C5H3)(2)(SiMe2)(2)}Ru-2(CO)(4)](2-) (6), which reacts with (eta(5)-C5H5)(2)TiCl2 to give {(eta(5)-C5H3)(2)(SiMe2)(2)}Ru-2(CO)(4){mu-Ti(eta(5)-C5H5)(2)} (7). Ultraviolet photolysis of 1 with diphenylacetylene and phenylacetylene yields a series of five dinuclear Ru. complexes (8-10, 12, 13) containing one or two bridging acetylene units. The rigidity of the doubly linked (eta(5)-C5H3)(2)(SiMe2)(2) ligand substantially influences the reactivity and structures of the complexes. Molecular structures of 1, 2a, 3c, 5, 9, 10, and 12 as determined by X-ray diffraction studies are also presented.

  DOI：

  10.1021/om010674y
• 作为产物：
  描述：

  ((η5-C5H3)2(SiMe2)2)Ru2(CO)3(NH2Me) 在 CO 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 [(η5-C5H3)2(Si(CH3)2)2]Ru2(CO)4
  参考文献：
  名称：

  胺攻击上质子化的二环戊二烯基桥连二钌复合物的配体的羰基[{（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2 }的Ru 2（CO）4（μ-H）] +

  摘要：

  配合物[{（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2 }的Ru 2（CO）4（μ-H）] +（1 ħ + BF 4 - ，1 d + TFO - ），具有质子化的Ru-孺键，通过{（η的质子化制备5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2孺} 2（CO）4（1）与HBF 4 ·的Et2 O或CF 3 SO 3在D.桥接质子1 H ^ +仅由胺碱，即使它是热力学上除去酸性非常缓慢地（P ķ一个AN = 6.5（±0.2））。桥联质子的这种显着的动力学惰性使胺（NH 3，NH 2 CH 3，NH（CH 3）2，吗啉，哌啶，吡咯烷）与1 H +反应，方法是攻击CO配体以生成甲酰胺（HC（O）NR 2）和CO -取代的产物{（η 5 -C 5 H ^3）2（SiMe 2）2 } Ru 2（CO）3（NHR 2）（2）。因此，金属-金属键在1 H +中的质子化促进了CO配体的反应，这在未质子化的1

  DOI：

  10.1021/om000825h

文献信息

• Reactions of the Protonated Dinuclear Ruthenium Complex [{(<i>η</i>⁵-C₅H₃)₂(SiMe₂)₂}Ru₂(CO)₄(<i>μ</i>-H)]⁺ with Nucleophiles
  作者：Maxim V. Ovchinnikov、Arkady M. Ellern、Ilia A. Guzei、Robert J. Angelici

  DOI：10.1021/ic010644n

  日期：2001.12.1

  [[(eta(5)-C(5)H(3))(2)(SiMe(2))(2)]Ru(2)(CO)(4)(mu-H)](+)BF(4)(-) (1H(+)BF(4)(-)), which features a protonated Ru-Ru bond, reacts with F(-) to give (eta(5)-C(5)H(5))(2)Ru(2)(CO)(4) (2), resulting from the cleavage of both SiMe(2) groups, with I(-) to give the Ru-Ru cleaved product [(eta(5)-C(5)H(3))(2)(SiMe(2))(2)]Ru(2)(CO)(4)(H)(I)(3), and with phosphines (PEt(3), PMe(2)Ph) to give [[(eta(5)-C(5)H(3)

  复合物[[（eta（5）-C（5）H（3））（2）（SiMe（2））（2）] Ru（2）（CO）（4）（mu-H）]（+） BF（4）（-）（1H（+）BF（4）（-））具有质子化的Ru-Ru键，与F（-）反应生成（eta（5）-C（5）H（ 5））（2）Ru（2）（CO）（4）（2），这是由于两个SiMe（2）基团均被I（-）裂解而得到的Ru-Ru裂解产物[（eta（5 ）-C（5）H（3））（2）（SiMe（2））（2）] Ru（2）（CO）（4）（H）（I）（3）和膦类化合物（PEt（ 3），PMe（2）Ph）给出[[（eta（5）-C（5）H（3））（2）（SiMe（2））（2）] Ru（2）（CO）（4 ）（H）（PR（3））]（+）（4a-b）。1H（+）BF（4）（-）与NaOMe在THF中反应生成[（eta（5）-C（5）H（4））（2）SiMe（2）] Ru（2）（CO）
• Square-Planar and Butterfly Tetranuclear Ruthenium Clusters Incorporating the Doubly Linked Bis(dimethylsilylcyclopentadienyl) Ligand
  作者：David P. Klein、Maxim V. Ovchinnikov、Arkady Ellern、Robert J. Angelici

  DOI：10.1021/om0303247

  日期：2003.9.1

  dicyclopentadienyl complex (η5-C5H3)2(SiMe2)2}Ru2(CO)4 (1) reacts with H2 in benzene under broad-spectrum UV−visible photolysis (254 < λirr < 600 nm) to give the dinuclear (η5-C5H3)2(SiMe2)2}Ru2(CO)4H2 (2) and the tetranuclear clusters (η5-C5H3)2(SiMe2)2}2Ru4(CO)3H4 (3) with a butterfly structure and (η5-C5H3)2(SiMe2)2}2Ru4(CO)4H4 (4) with a square-planar structure. The linked (η5-C5H3)2(SiMe2)2} ligand

  双链表二环戊二烯基复合物（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2 }的Ru 2（CO）4（1）反应用H 2在苯下广谱UV-可见光解（254 <λ IRR <600纳米），得到双核（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2 }的Ru 2（CO）4 ħ 2（2）和四核簇（η 5 -C5 ħ 3）2（森达2）2 } 2的Ru 4（CO）3 ħ 4（3）配有一个蝶形结构和（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2 } 2的Ru 4（CO ）具有正方形平面结构的4 H 4（4）。链接（η 5 -C 5 H ^ 3）2（森达2）2}配体是对于四核簇（的形成至关重要3和4），为未链接的类似物，CP” 2的Ru 2（CO）4，只给出二-和三核产品。依赖于波长的光解的研究表明，在反应的第一步骤1用H 2涉及金属-金属键的断裂，其通过的所有末端CO配体的几何形状支持的1，独立合成2，并在其光化学反应H
• A Kinetically Inert Proton on a Metal−Metal Bond in [{(η⁵-C₅H₃)₂(SiMe₂)₂}Ru₂(CO)₄(μ-H)]⁺ that Promotes Reactions with Amines
  作者：Maxim V. Ovchinnikov、Robert J. Angelici

  DOI：10.1021/ja000883u

  日期：2000.6.1
• Intramolecular C–H Bond Activation in Bridged Dicyclopentadienyl Dimethyl Dinuclear Complexes
  作者：Bolin Zhu、Xiaoting Hao、Yunfei Chen

  DOI：10.1021/om400986a

  日期：2014.1.13

  Photolysis of the doubly bridged dicyclopentadienyl dimethyl dinuclear complexes [(eta(5)-C5H2R)(2)(SiMe2)(2)]-M-2(CO)(4)Me-2 (M = Ru, R = H (2a), Bu-t (2b); M = Fe, R = H (2c)) in benzene yields the corresponding methylene-bridged complexes [(eta(5)-C5H2R)(2)(SiMe2)(2)]M-2(CO)(2)(mu-CO)(mu-CH2) (3a-c) and the M-M-bonded complexes [(eta(5)-C5H2R)(2)(SiMe2)(2)]M-2(CO)(4) (1a-c). Irradiation of the analogous diethyl complex [(eta(5)-C5H2R)(2)(SiMe2)(2)]Ru-2(CO)(4)Et-2 (4) affords only 1a. Unlike the case for the doubly bridged complexes, photolysis of the singly bridged dicyclopentadienyl dimethyl diruthenium complexes [(eta(5)-C5H4)(2)(EMe2)]Ru-2(CO)(4)Me-2 (E = C (5a); E = Si (5b)) in benzene yields the corresponding "twisted" ruthenium methyl complexes with a cyclopentadienyl Ru sigma bond (eta(5),eta(5):eta(1)-C5H4(EMe2)C5H3)[Ru(CO)(2)][Ru(CO)(2)Me] (6a,b) and the similar phenyl complexes (eta(5),eta(5):eta(1)-C5H4(EMe2)C5H3)[Ru(CO)(2)][Ru(CO)(2)Ph] (7a,b), from reaction with the benzene solvent. Plausible mechanisms for the formation of the different types of products are proposed involving intramolecular C H bond activation. The molecular structures of 2a,c, 3a,c, 4, 5a, 6a, and 7h, determined by X-ray diffraction, are also presented.