喹啉-N-硼烷 | 13240-36-3

• 中文名称: 喹啉-N-硼烷
• 英文名称: quinoline-N-borane
• 英文别名: quinoline borane
• CAS: 13240-36-3
• 化学式: C₉H₁₀BN
• 分子量: 142.996
• InChiKey: XMNGJUPMCSULRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  喹啉-N-硼烷 在 盐酸 作用下， 以 苯 为溶剂， 以65%的产率得到quinoline-monochloroborane
  参考文献：
  名称：

  胺-硼烷结构对次氯酸化学计量，速率和反应机理的影响：氢化物氧化与B-氯化

  摘要：

  摘要各种环取代的苄胺-硼烷以及α-甲基和N-甲基苄胺-硼烷与NaOCl反应进行氢化物氧化和N-氯化反应，而N，N-二甲基苄胺-硼烷经过B-氯化反应生成胺混合物。氯硼烷。结果与先前确定的与被氧化的烷基和非芳族杂环仲胺-硼烷以及它们的三级对应物进行B-氯化反应的反应模式一致。当前的研究表明，喹啉系列中叔胺的硼烷加合物通过氧化途径发生反应。环或α-甲基取代对苄胺-硼烷氧化速率的影响可忽略不计，而N-甲基取代引起的三倍降低。苄胺-硼烷反应显示出适度的底物同位素效应（k BH3 / k BD3≅1.3），明显的逆溶剂同位素效应（k D2O / k H 2 O 3）和速率的pH依赖性，表明饱和动力学低于pH 7.5 。建议氧化和B-氯化都涉及HOCl对胺-硼烷的双分子限速攻击，其具有由相应不同的活化复合物引起的不同的密切机制。喹啉-一氯硼烷与次氯酸盐的低反应性排除了氯硼烷作为两种方法的常见中间体。三甲

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)85601-7
• 作为产物：
  描述：

  喹啉 、 硼烷铵络合物 在 nickel-bis(imino)pyridine metal covalent organic framework prepared from 2,6-pyridine dialdehyde and 1,3,5-tris(4-aminophenyl)benzene 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以50%的产率得到喹啉-N-硼烷
  参考文献：
  名称：

  A metal–covalent organic framework catalyst with pincer coordination units for boosting transfer hydrogenation of quinolines with ammonia borane

  摘要：

  具有双钳活性位点的金属-共价有机框架 (MCOF) 催化剂。

  DOI：

  10.1039/d2ta02284b

文献信息

• Activation of sodium borohydride <i>via</i> carbonyl reduction for the synthesis of amine- and phosphine-boranes
  作者：P. Veeraraghavan Ramachandran、Henry J. Hamann、Randy Lin

  DOI：10.1039/d1dt03495b

  日期：——

  carbonyl reduction by sodium borohydride is described. Unlike the prior bicarbonate-mediated protocol, which proceeds via a salt metathesis reaction, the carbon dioxide-mediated synthesis proceeds via reduction to a monoformatoborohydride intermediate. This has been verified by spectroscopic analysis, and by using aldehydes and ketones as the carbonyl source for the activation of sodium borohydride. This

  胺-硼烷的通用性高的合成通过由硼氢化钠羰基还原进行说明。与通过盐复分解反应进行的先前碳酸氢盐介导的方案不同，二氧化碳介导的合成通过还原为单甲硼氢化物中间体进行。这已通过光谱分析和使用醛和酮作为羰基源来活化硼氢化钠而得到证实。该过程已用于生产具有 1°-、2°- 和 3°- 胺的硼烷配合物，包括具有硼烷反应性官能团的那些、杂芳基胺和一系列膦。
• Effect of Lewis base coordination on boryl radical reactivity: investigation using laser flash photolysis and kinetic ESR
  作者：Jacques Lalevée、Nicolas Blanchard、Anne-Caroline Chany、Mohamad-Ali Tehfe、Xavier Allonas、Jean-Pierre Fouassier

  DOI：10.1002/poc.1549

  日期：2009.10

  dissociation energy (BDE)(BH) (33.8 kcal mol−1) and the addition rate constant to MA (1300 105 to >105 M−1 s−1) was noted when going from the triethylamine borane to the quinoline borane complex, in line with the spin delocalization (1.04 vs. 0.19). These structures are also proposed as new highly efficient co‐initiators for the acrylate photopolymerization. Copyright © 2009 John Wiley & Sons, Ltd.

  检查了路易斯碱配位对硼自由基反应性的影响（L→BH ，其中L为三乙胺，2-甲基吡啶，4-二甲基氨基吡啶，喹啉和二苯基膦）。使用激光闪光光解法（LFP），动力学ESR（KESR），ESR研究了直接检测不同的硼基自由基，它们的瞬态吸收光谱，它们与双键或三键的相互作用，氧，氧化剂，卤代烷及其氢不稳定性的方法。自旋陷阱和MO计算。例如，键离解能（BDE）（BH）（33.8 kcal MOl -1）和对MA的添加速率常数都大大降低（1300 10 5至> 10 5 M -1  s -1当从三乙胺硼烷变成喹啉硼烷络合物时，注意自旋离域（1.04 vs. 0.19）。这些结构也被提议作为丙烯酸酯光聚合的新型高效共引发剂。版权所有©2009 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Coordination Chemistry of Borane in Solution: Application to a STING Agonist
  作者：Alexander Zhdanko、Boris A. Worp、Sébastien Lemaire

  DOI：10.1002/ejoc.202200130

  日期：2022.4.5

  Comparing nitrogen bases having equal steric properties, a linear correlation of BH 3 binding affinity vs. Brønsted acidity was found. This correlation can be used to quickly estimate the BH 3 binding affinity of a substrate if p K a is known. Kinetic studies suggest the ligand exchange to occur as a bimolecular S N 2 reaction unless other nucleophilic species were present in the reaction mixture.

  确定了硼烷配合物与溶液中各种氧、硫、氮和磷亲核试剂的配体交换反应的平衡常数，并建立了一个跨越 12 个数量级的结合亲和力尺度。虽然 K eq 对溶剂的依赖性极小，但配体交换速率差异很大。在 THF 和 CDCl 3 中分别观察到最快和最慢的速率。此外，根据起始复合物的稳定性，配体交换率在非常宽的范围内不同。发现 BH 3 的结合对空间因子比质子化更敏感。比较具有相同空间特性的氮碱基，发现 BH 3 结合亲和力与布朗斯台德酸度的线性相关。如果 p K a 已知，则该相关性可用于快速估计底物的 BH 3 结合亲和力。动力学研究表明，除非反应混合物中存在其他亲核物质，否则配体交换会作为双分子 SN 2 反应发生。
• Borane adducts of some nitrogen heterocyclic compounds
  作者：Christopher J. Foret、Miguel A. Chiusano、John D. O'Brien、Donald R. Martin

  DOI：10.1016/0022-1902(80)80234-x

  日期：1980.1

  examination of the IR and NMR spectra of the aminopyridineboranes has established that the BH3 group is coordinated with the pyridyl nitrogen. The 1H NMR and 11B NMR chemical shifts indicate the presence of extensive intramolecular hydrogen bonding in 2-aminopyridineborane and some intermolecular hydrogen bonding in 4-aminopyridineborane.

  喹啉，异喹啉，2-氨基吡啶，3-氨基吡啶，4-氨基吡啶和苯胺的硼烷加合物是通过每个路易斯碱与二甲基硫代硼烷的相互作用制备的。IR，1 H NMR和11 B NMR光谱已用于表征这些衍生物。对氨基吡啶硼烷的IR和NMR光谱的详细检查已经确定，BH 3基团与吡啶基氮配位。的1 H NMR和11点乙NMR化学位移表示广泛分子内氢键的在2- aminopyridineborane存在下和在4- aminopyridineborane一些分子间氢键。
• Substituent effects on the reductions of quinoline- -boranes
  作者：Brent K. Blackburn、John F. Frysinger、David E. Minter

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91257-2

  日期：——

  Reductions of 2-substituted quinoline-N-boranes by sodium bis-(2-methoxyethoxy)aluminum dihydride lead to 1,2,3,4-tetrahydroquinolines by hydride attack at C-4 and subsequent reduction of the resulting enamine.

  双-（2-甲氧基乙氧基）铝二氢化钠还原2-取代的喹啉-N-硼烷，导致氢化物在C-4上进攻，从而生成1,2,3,4-四氢喹啉，随后还原生成的烯胺。