(η5-C5Me5)Ir(PMe3)Br2 | 85453-01-6

• 英文名称: (η5-C5Me5)Ir(PMe3)Br2
• 英文别名: (Cp(*))Ir(PMe3)(Br)2
• CAS: 85453-01-6
• 化学式: C₁₃H₂₄Br₂IrP
• 分子量: 563.335
• InChiKey: WKEIECPFCLXIFD-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-C5Me5)Ir(PMe3)Br2 、 sodium tetrahydroborate 以 异丙醇 为溶剂， 以82%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  不同 CH 活化中间体在 (η5-C5Me5)(PMe3)IrH2 辐照和 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)(Cl) 与强碱反应中干预的证据。脱卤化氢反应中间体 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(Li)(Cl) 的检测和光谱表征

  摘要：

  (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)(X) (X = Cl, Br) 与叔丁基锂在烃溶剂中的反应导致铱中心脱卤化氢和随后溶剂的 CH 键活化得到（ η5-C5Me5)(PMe3)Ir(R)(H)（R = Ph，环己基，环辛基）。低温 1H、31P 和 7Li NMR 研究表明脱卤化氢反应通过中间体 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(Li)(X) 的形成发生。涉及苯-环己烷-环辛烷混合物中 C-H 键活化的竞争实验允许确定这些底物的相对分子间选择性尺度。苯、环辛烷和环己烷 C-H 键活化的选择性（以每氢为基础报告）分别为 4.98:0.74:1，并且与通过从 (η5-C5Me5)(PMe3)IrH2 光诱导二氢消除获得的那些显着不同。此外，当使用叔丁基锂以外的布朗斯台德碱时，b…

  DOI：

  10.1021/ja0024993
• 作为产物：
  描述：

  (pentamethylcyclopentadienyl)Ir(trimethylphosphane)Cl2 、 sodium bromide 在 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到(η5-C5Me5)Ir(PMe3)Br2
  参考文献：
  名称：

  不同 CH 活化中间体在 (η5-C5Me5)(PMe3)IrH2 辐照和 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)(Cl) 与强碱反应中干预的证据。脱卤化氢反应中间体 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(Li)(Cl) 的检测和光谱表征

  摘要：

  (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(H)(X) (X = Cl, Br) 与叔丁基锂在烃溶剂中的反应导致铱中心脱卤化氢和随后溶剂的 CH 键活化得到（ η5-C5Me5)(PMe3)Ir(R)(H)（R = Ph，环己基，环辛基）。低温 1H、31P 和 7Li NMR 研究表明脱卤化氢反应通过中间体 (η5-C5Me5)(PMe3)Ir(Li)(X) 的形成发生。涉及苯-环己烷-环辛烷混合物中 C-H 键活化的竞争实验允许确定这些底物的相对分子间选择性尺度。苯、环辛烷和环己烷 C-H 键活化的选择性（以每氢为基础报告）分别为 4.98:0.74:1，并且与通过从 (η5-C5Me5)(PMe3)IrH2 光诱导二氢消除获得的那些显着不同。此外，当使用叔丁基锂以外的布朗斯台德碱时，b…

  DOI：

  10.1021/ja0024993

文献信息

• Diastereomeric and Isotopic Scrambling in (Hydrido)alkyliridium Complexes. Evidence for the Presence of a Common "Alkane Complex" Intermediate
  作者：T. Andrew Mobley、Christian Schade、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja00134a034

  日期：1995.7

  scrambling of isotopic labels in the alkylmetal hydride complexes is the direct dyotropic rearrangement over the transition state. In an attempt to clarify the mechanism involved in these deuterium-scrambling reactions we have carried out kinetic investigations of the interconversion of diastereomeric (hydrido)(dimethylcyclopropyl)iridium complexes 1a and 1b and the deuterium scrambling of their alpha}-deuterio

  对烷基金属氢化物复合物中同位素标记乱序的另一种解释是过渡态上的直接变性重排。为了阐明这些氘加扰反应中涉及的机制，我们对非对映异构（氢化）（二甲基环丙基）铱配合物 1a 和 1b 的相互转化以及它们的 α}-氘类似物的氘加扰进行了动力学研究。Rh 和 Ir 系统行为的显着差异产生了关于烷烃氧化加成反应到金属中心的反应坐标的重要结论。将此处讨论的铱系统的结果与之前研究的类似铑系统的结果进行比较，得出以下有趣的结论：对于铱，4a 和 4b 相互转化的势垒与 CH 插入以重新形成 1a、b 的势垒相当，而 4a 和 4b 的铑类似物相互转化的相应势垒与 CH 插入的势垒相比较高。这种差异可能是由于两个反应进行的温度不同造成的；然而，另一种可能性是，铑系统中的氘扰乱是由热致重排引起的。27 个参考文献，3 个无花果。是在铑系统中的氘扰乱是由一个dyotropic 重排发生的。27 个参考文献，3
• Synthesis of an (.eta.3-allyl)(hydrido)iridium complex and its reactions with arenes and alkanes. Sequential intermolecular carbon-hydrogen oxidative addition and hydride-to-alkene migratory insertion reactions
  作者：William D. McGhee、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja00221a026

  日期：1988.6

  and cumene leads to more complicated products resulting from intermolecular C-H activation followed by cyclometalation (e.g., 13, 15) and/or dimerization (20). The structure of cyclometalated dimer 20 has been determined by X-ray diffraction. Mechanistic studies, including kinetics, isotope tracer experiments, and intra-versus intermolecular isotope effect determinations, implicate the coordinatively

  铱烯丙基氢化物(/eta//sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/)(/eta//sup 3/-C/sub 3/H/sub 5/)(H)Ir ( 2) 已由 ((/eta//sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/)IrCl/sub 2/)/sub 2/ 制备，并研究了其与芳烃和烷烃的反应。在膦 L 存在下，氢化物与苯和环丙烷中的 CH 键反应，生成苯基和环丙基配合物 (/eta//sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/)(L)Ir(n -丙基)(R)(3,4和5)。在 PMe/sub 3/ 存在的情况下对 2 的辐照采用不同的过程，给出以前未表征的 (/eta//sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/)Ir(PMe/sub 3/)/子 2/ (6)。2 在烷烃溶剂如正丁烷和异丁烷中的热反应，能够消除 β-消除，产生产物 8a、8b、和9通过由烷烃的整
• Activation of carbon-hydrogen bonds in saturated hydrocarbons on photolysis of (.eta.5-C5Me5)(PMe3)IrH2. Relative rates of reaction of the intermediate with different types of carbon-hydrogen bonds and functionalization of the metal-bound alkyl groups
  作者：Andrew H. Janowicz、Robert G. Bergman

  DOI：10.1021/ja00350a031

  日期：1983.6

  rates are: benzene (4), cyclopropane (2.65), cyclopentane (1.6), neopentane (1.14), cyclodecane (.23), and cyclooctane (.09). Reductive elimination of hydrocarbon occurs at elevated temperature, regenerating the intermediate, which may then react with another hydrocarbon acting as solvent. The factors which presumed to influence the rates of reaction of transition-metal complexes with saturated C-H

  (eta/sup 5/-五甲基环戊二烯基)(三甲基膦)脱氢铱(eta/sup 5/-C/sub 5/Me/sub 5/)(PMe/sub 3/)IrH/sub 2/在饱和的辐照使用 500 W Oriel 聚焦光束汞灯处理碳氢化合物会导致氢气挤出并生成氢化烷基铱络合物 (----HRIr)。竞争实验用于测量因失去氢而形成的中间体与不同类型的 CH 键反应的相对速率。相对于环己烷 (1)，这些比率为：苯 (4)、环丙烷 (2.65)、环戊烷 (1.6)、新戊烷 (1.14)、环癸烷 (.23) 和环辛烷 (.09)。烃的还原消除发生在升高的温度下，再生中间体，然后中间体可以与作为溶剂的另一种烃反应。
• The Preparation of (η⁵-C₅Me₅)Ir(PMe₃)S₄ from (η⁵-C₅Me₅)Ir(PMe₃)(SH)₂ and SO₂
  作者：Bouchra El Mouatassim、Céline Pearson、Alan Shaver

  DOI：10.1021/ic001385p

  日期：2001.9.1

  Preparation Of (eta (5)-C5Me5)Ir(PMe3)S-4 from (eta (5)-C5Me5)Ir(PMe3)(SH)(2) and SO2 In the presence of trace amounts of H2O, 3 reacts with excess SO2 to give the polysulfido iridium complex, (eta (5)-C5Me5)Ir(PMe3)S-4, an interesting variation of Claus-like chemistry.