[(η5-C5Me5)Ir(III)Cl(CH2C6H3(Me)P(Me)(2,6-Me2C6H3))] | 1210068-95-3

• 英文名称: [(η5-C5Me5)Ir(III)Cl(CH2C6H3(Me)P(Me)(2,6-Me2C6H3))]
• CAS: 1210068-95-3；1210493-87-0
• 化学式: C₂₇H₃₅ClIrP
• 分子量: 618.222
• InChiKey: SUJLUBUBDQYSDI-LPECGTQYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-C5Me5)Ir(III)Cl(CH2C6H3(Me)P(Me)(2,6-Me2C6H3))] 在 NaOH 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 以84%的产率得到bis(2-methanidyl-6-methylphenyl)-methylphosphane;iridium(3+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  阳离子 Ir(III) 亚烷基是 C-H 键活化和 C-C 键形成反应的关键中间体

  摘要：

  这项工作描述了含有双（芳基）膦配体的阳离子 (η(5)-C(5)Me(5))Ir(III) 配合物的化学反应性，其金属化决定了其在 κ(4 )-P,C,C',C" 方式。复合物 (本文中的 1(+)) 在所有苄基位点上进行非常容易的分子内 CH 键活化，很可能通过 Ir(V) 氢化物中间体。但大多数重要的是，它通过同样容易的、碱催化的、分子内脱氢 CC 偶联反应转化为氢化物膦物种 4(+)。机理研究表明，它作为亲电子阳离子 Ir(III) 亚烷基的关键中间体参与其中，已通过低温 NMR 光谱和其三甲基鏻叶立德的分离进行表征。DFT 计算为这些结果提供了理论支持。

  DOI：

  10.1021/ja301759m
• 作为产物：
  描述：

  bis[dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)iridium(III)] 、 PMe(Xyl)2 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidine 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(η5-C5Me5)Ir(III)Cl(CH2C6H3(Me)P(Me)(2,6-Me2C6H3))] 、 [(η5-C5Me5)Ir(III)Cl(CH2C6H3(Me)P(Me)(2,6-Me2C6H3))]
  参考文献：
  名称：

  合成和半夹心的反应性（η 5 -C 5我5）IR（III）配合物的环金属化的芳基膦配位体†往最‡

  摘要：

  到的Ir（的反应III）二聚体[（η 5 -C 5我5）的IrCl 2 ] 2与PMeXyl 2（=的Xyl 2,6-C 6 H ^ 3我2），在不良的协调碱的存在下2,2,6,6-四甲基哌啶生成氯化物络合物1-Cl，该氯化物络合物是由氯化氢消除而产生的，其中涉及膦中的苄基氢原子之一，以及随之而来的环金属化反应。可以制备含有其他卤化物或假卤化物配体1-Br，1-Cl，1-SCN的相关化合物，后者的特征是如硫氰酸盐（IR）建议的，将无氰硫氰酸盐与软的Ir（III）Lewis酸中心进行S配位。数据并通过X射线晶体学证明。氢化物2-H以及烷基衍生物3（Me）和4（CH 2 SiMe 3）也可以由1-Cl制备以及适当的氢化物和烷基化试剂。对于1-Cl，1-Br和2-H，已经公开了在CD 3 OD存在下发生的有趣的H / D交换化学。对于卤化物衍生物，氘掺入到其环金属化配体的亚甲基和甲基位点，而对于2-H，只有氢化物和亚甲基（Ir–CH

  DOI：

  10.1039/c1nj20244h

文献信息

• Cyclometalated Iridium Complexes of Bis(Aryl) Phosphine Ligands: Catalytic C–H/C–D Exchanges and C–C Coupling Reactions
  作者：Jesús Campos、María F. Espada、Joaquín López-Serrano、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/ic400759r

  日期：2013.6.3

  mode so far encountered only when the phosphine contains two benzylic groups. A base-catalyzed intramolecular, dehydrogenative, C–C coupling reaction converts the κ4 species 5d and 5e into the corresponding hydrido phosphepine complexes 6d and 6e. Using CD3OD as the source of deuterium, the chlorides 2 undergo deuteration of their 11 benzylic positions whereas hydrides 3 experience only D incorporation

  这项工作详细说明了合成和一系列的（η的复合物的结构鉴定5 -C 5我5配位环金属化二（芳基）膦配位体）的Ir（III）单元，PR'（Ar）的2，为R'=我和Ar = 2,4,6-箱3 c ^ 6 ħ 2，1B ; 2,6-ME 2 -4-OME-C 6 H ^ 2，1C ; 2,6-ME 2 -4-FC 6 H ^ 2，1D ; R'=的Et中，Ar = 2,6-ME 2 ç 6 ħ 3，1E。分别描述了含氯化物和氢化物的化合物2b - 2e和3b - 3e。氯化物2与NaBAr F（BAr F = B（3,5-C 6 H 3（CF 3）2）4）在CO存在下的反应形成阳离子羰基配合物4 +，且ν（CO）值在窄间隔2030-2040 cm -1，表明这些配合物的Ir（III）中心具有相似的π碱度。在不存在的CO，NaBAr ˚F力κ 4 - P，Ç，Ç '，ç “的金属化臂的协调（研究了所选
• Reactivity of a Cationic (C₅Me₅)Ir^III-Cyclometalated Phosphine Complex with Alkynes
  作者：Marı́a F. Espada、Manuel L. Poveda、Ernesto Carmona

  DOI：10.1021/om5009742

  日期：2014.12.22

  [(η5-C5Me5)Ir(C∧P)]+, which contains a metalated phosphine derived from PMe(Xyl)2 (Xyl = 2,6-Me2C6H3), reacts at −60 °C with the alkynes HC≡CH, PhC≡CH, and PhC≡CMe, with formation of the corresponding π adducts [(η5-C5Me5)Ir(C∧P)(η2-alkyne)]+. Thermal activation of these complexes leads to products that result from the C–C coupling of the alkyne and the σ Ir–C bond of the metalated phosphine, whose nature depends markedly

  亲电的阳离子配合物[（η 5 -C 5我5）IR（C ∧ P）] +，其含有来自PME（的Xyl）衍生的金属化膦2（=的Xyl 2,6-ME 2 ç 6 ħ 3），在-60℃下与炔烃HC≡CH，PhC≡CH，和PhC≡CMe，与形成相应的加合物π的反作用[（η 5 -C 5我5）IR（C ∧ P）（η 2 -alkyne ）] +。这些配合物的热活化产生的产物是由炔烃的C–C偶联和金属化膦的σIr–C键产生的，其性质明显取决于所涉及的炔烃。因此，对于HC≡CH，碳-碳键形成反应导致铱结合的烯烃部分作为热力学产物，而衍生自庞大的PhC≡CH和PhC≡CMe炔烃的类似络合物则进一步转化为烯丙基结构。使用PhC≡CD进行的机理研究表明，在PhC≡CH反应系统的关键碳-碳键形成步骤中，存在未检测到的亚乙烯基结构Ir═C═C（H）Ph。内部炔烃PhC≡CMe是一种迁移性插入机制。然而，