Co^III₄(μ₃-O)₄(μ-O₂CCH3 )₄(4-CNpy)₄ | 935536-80-4

• 英文名称: Co^III₄(μ₃-O)₄(μ-O₂CCH3 )₄(4-CNpy)₄
• 英文别名: Co₄O₄(O₂CMe)₄(4-CNpy)₄；Co(III)4(μ3-O)4(μ-CH3COO)4(4-cyanopyridine)4；Co(III)4(μ3-O)4(μ-O2CCH3)4(4-CNpy)4；[Co4(μ3-O)4(acetate)4(4-cyanopyridine)4]；[Co4(μ3-O)4(O2CMe)4(4-NCpy)4]
• CAS: 935536-80-4
• 化学式: C₃₂H₂₈Co₄N₈O₁₂
• 分子量: 952.594
• InChiKey: BAYDTEPYLXYUKC-UHFFFAOYSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  [Co₂(μ-OH)₂(μ-OAc)(κ¹-OAc)₂(py^CN)₄][PF₆] 在 7-甲基-1,5,7-三氮杂二环[4.4.0]癸-5-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 Co^III₄(μ₃-O)₄(μ-O₂CCH3 )₄(4-CNpy)₄
  参考文献：
  名称：

  分子内氢键相互作用调节仿生双(μ-羟基)二钴配合物的反应性

  摘要：

  活性位点氢键（H-键）网络是金属酶控制高价过渡金属氧中间体形成和部署的关键组成部分。我们报道了一系列双核钴配合物，它们可作为非血红素二铁酶家族的结构模型，并具有通过分子内氢键相互作用稳定的Co 2 (μ–OH) 2金刚石核心。我们定义了这些复合物的动力学控制合成所需的条件：[Co 2 (μ–OH) 2 (μ-OAc)(κ 1 -OAc) 2 (py R ) 4 ][PF 6 ] ( 1 R ),其中 OAc = 乙酸盐和 py R=带有对位取代基R的吡啶，我们描述了1个R的同源系列，其中吡啶上的对位R取代基被调节。1 R的固态 X 射线衍射 (XRD) 结构在整个系列中相似，但在溶液中，它们的1 H NMR 光谱揭示了线性自由能关系 (LFER)，其中，随着 R 的吸电子性增加，分子内桥接 μ-OH 和 κ 1 -乙酸酯配体之间的氢键相互作用导致越来越“类似氧代”的 μ-OH 桥。桥接 μ-OH

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.1c02210

文献信息

• Bioinspired cobalt cubanes with tunable redox potentials for photocatalytic water oxidation and CO₂ reduction
  作者：Zhishan Luo、Yidong Hou、Jinshui Zhang、Sibo Wang、Xinchen Wang

  DOI：10.3762/bjoc.14.208

  日期：——

  ligand designed architectures to fabricate unique structural molecular catalysts coupled with appropriate light harvesters (e.g., carbon nitride and Ru(bpy)32+) for photoredox reactions. The "Co4O4" cubane complex Co4O4(CO2Me)4(RNC5H4)4 (R = CN, Br, H, Me, OMe), serves as a molecular catalyst for the efficient and stable photocatalytic water oxidation and CO2 reduction. A comprehensive structure-function

  用于光催化转化的高效，耐用且富含地球的催化剂的开发一直是太阳能利用的致命弱点。在这里，我们报告了一种基于配体设计架构的化学方法，以制造独特的结构分子催化剂，并结合适当的光收集器（例如，氮化碳和Ru（bpy）32+）用于光氧化还原反应。“ Co4O4”古巴配合物Co4O4（ Me）4（RNC5H4）4（R = CN，Br，H，Me，OMe）用作有效，稳定地光催化水氧化和CO2还原的分子催化剂。本文出现了全面的结构-功能分析，突出了通过选择性配体修饰对分子催化剂的电子特性的调节。这项工作演示了一种调制方法，可以有效地制造出
• Synthesis, Structure, Spectral and Electrochemical Properties, and Catalytic Use of Cobalt(III)−Oxo Cubane Clusters
  作者：Rajesh Chakrabarty、Sanchay J. Bora、Birinchi K. Das

  DOI：10.1021/ic7011759

  日期：2007.10.1

  diamagnetic and also that the complexes maintain their integrity in solution. UV-vis spectra of the green solutions have been interpreted in terms of ligand-field and charge-transfer bands. The electrochemical behavior of the complexes studied by cyclic and differential pulse voltammetric techniques indicates that the [(CoIII)4(mu3-O)4]4+ core present in the complexes undergoes a reversible one-electron

  通式为Co4O4（O2CMe）4L4（1）的橄榄绿色钴（III）配合物，其中L = py（1a），4-Mepy（1b），4-Etpy（1c）和4-CNpy（1d）具有通过在甲醇中以1：2：1的摩尔比将Co2 +，MeCO2-和吡啶或4-取代的吡啶的混合物进行H2O2氧化制备。光谱和X射线晶体学研究表明，这些络合物包含四聚体类古巴核[Co4（mu3-O）4] 4+，其中四个钴原子形成近似四面体，边长约为2.75A。 1a.NaClO4.3.5H2O和1b.3H2O中Co4（mu3-O）4（mu-O2CMe）4L4的晶体学确定结构为六坐标。复合物的红外光谱显示出由于中央古巴样核而在700、635和580 cm-1附近出现的特征谱带。配合物的1 H NMR光谱表明，溶解的物质基本上是反磁性的，而且配合物在溶液中保持其完整性。绿色溶液的紫外可见光谱已根据配体场和电荷转移带进行了解释。通过循环和差分
• Photocatalytic water oxidation via combination of BiVO₄–RGO and molecular cobalt catalysts
  作者：Yong Wang、Fei Li、Hua Li、Lichen Bai、Licheng Sun

  DOI：10.1039/c5cc09588c

  日期：——

  BiVO4-reduced graphene oxide (RGO) composite in conjugation with the cubic molecular complex Co4O4(O2CMe)4(py)4 (py = pyridine) has been found to be highly efficient towards visible light-driven water oxidation. A 4-fold...

  已发现与立方分子配合物Co4O4（O2CMe）4（py）4（py =吡啶）结合使用的BiVO4还原的氧化石墨烯（RGO）复合物对于可见光驱动的水氧化非常有效。4倍...
• Catalytic oxidation of p-xylene in water by cobalt(III) cubane cluster
  作者：Rajesh Chakrabarty、Dipika Kalita、Birinchi K. Das

  DOI：10.1016/j.poly.2006.10.014

  日期：2007.4

  A tetrameric cubane complex CO4111(mu(3)-O)(4)(mu-O2CCH3)(4)(4-CNpy)(4) (I) has been prepared in good yield by H2O2 oxidation of Co-11 in presence of CH3CO22- and 4-cyanopyridine (4-CNpy) in methanol. The complex has been characterized by various physicochernical techniques including elemental analysis, UV-Vis, infrared and H-1 NMR spectroscopy and cyclic voltammetry. Oxidation of p-xylene under mild pressure with dioxygen in aqueous media has been studied using the tetrameric cubane complex I as the catalyst. The main oxidation product in the catalytic reaction is p-toluic acid is, with terephthalic acid forming in traces. The reaction rate and product yield (maximum p-toluic acid yield similar to 36% at 20 bar oxygen pressure at 130 degrees C are linearly dependent upon the applied pressure and reaction temperature. (C) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.