1-(diphenylphosphino)-o-carborane | 36988-93-9

• 英文名称: 1-(diphenylphosphino)-o-carborane
• 英文别名: 1-diphenylphosphino-1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12)；1-diphenylphosphino-1,2-dicarba-closo-dodecaborane；1-diphenylphosphino-1,2-dicarba-closo-carborane；closo-1-(diphenylphosphino)-o-carborane；1-diphenylphosphino-ortho-carborane；[1-(2′-(S)PPh2)-o-carborane]
• CAS: 36988-93-9
• 化学式: C₁₄H₂₁B₁₀P
• 分子量: 328.404
• InChiKey: DEIJSTZNOWQLMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(diphenylphosphino)-o-carborane 在 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  钯催化的级联脱硼/区域选择性 B-P 偶联邻碳硼烷

  摘要：

  碳硼烷化学：使用钯催化剂和含氮或含膦导向基团的组合，公开了级联脱硼/区域选择性 B-P 偶联。不对称的 C-取代的近碳硼烷，包括 C-单取代和不对称的 1,2-二取代的近碳硼烷，是可以接受的。选择带有其他导向基团的邻碳硼烷，例如苯并恶唑和二苯膦，是该反应的相容底物。磷化氢和砷可用作有效的偶联伙伴。此外，催化量的钯盐介导了硝基碳硼烷的区域选择性 B-H活化。一应俱全以氯代碳硼烷为原料直接一锅合成官能化的硝基碳硼烷和无需纯化就地形成硝基碳硼烷中间体是实际应用的重要特征。

  DOI：

  10.1002/cctc.202101571
• 作为产物：
  描述：

  反应 72.0h， 生成 1-(diphenylphosphino)-o-carborane
  参考文献：
  名称：

  碳硼烷稳定的“19-电子”钼金属基

  摘要：

  顺磁性金属配合物由于参与了许多重要的化学反应而受到广泛关注。在大多数情况下，这些配合物以 17-e 金属自由基为主，这些金属自由基与高反应性顺磁性 19-e 物质结合激活。钼顺磁性配合物是研究最多的配合物之一。虽然已经报道了一些以 17-e Mo 为中心的持久性自由基的例子，但相比之下，以 19-e Mo 为中心的自由基是虚幻的物种，因此很少被检测到。在这项工作中，重新审视了 [Cp(CO) 3 Mo] 2二聚体 ( 1 ) 在膦存在下的光解。结果，第一个持久的、形式上的 19-e Mo 自由基在 Mo 中心 (22%) 上具有显着的电子密度，Cp(CO)3 Mo • PPh 2 ( o -C 2 B 10 H 11 ) ( 5b ) 是通过EPR 光谱和MS 生成和表征的，并通过DFT 计算进行研究。由于磷中心的邻碳硼烷基取代基的独特吸电子作用，可能实现了5b的稳定化。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c03568

文献信息

• Tri-insertion with dearomatization of terminal arylalkynes using a carborane based frustrated Lewis pair template
  作者：Jian Zhang、Zuowei Xie

  DOI：10.1039/d0sc05755j

  日期：——

  Intramolecular vicinal Frustrated Lewis Pairs (FLPs) have played a significant role in the activation of small molecules, and their stabilities and reactivities are found to strongly depend on the nature of the bridging units. This work reports a new carborane based FLP, 1-PPh2-2-BPh2-1,2-C2B10H10 (2), which reacts with an equimolar amount of p-R2NC6H4CCH (R = Me, Et, Ph) at room temperature to give

  分子内邻位受阻路易斯对（FLP）在小分子的活化中发挥着重要作用，并且发现它们的稳定性和反应性强烈依赖于桥接单元的性质。这项工作报告了一种基于碳硼烷的新型 FLP，1-PPh 2 -2-BPh 2 -1,2-C 2 B 10 H 10 ( 2 )，它与等摩尔量的p -R 2 NC 6 H 4 C 反应 CH (R = Me, Et, Ph) 在室温下得到 C C 三键加成产物 1,2-[PPh 2 C(R 2 NC 6 H 4 ) CHBPh 2 ]-1,2-C 2 B 10 H 10 ( 3 ) 收率高。化合物3与两当量进一步反应。 p -R 2 NC 6 H 4 C CH (R = Me, Et) 在 60–70 °C 下产生前所未有的立体选择性三插入产物 3,3 a ,6,6 a -四氢萘并[1,8 a-b ]硼杂三环 ( 4 )，其中之一芳基乙炔部分的芳环已脱芳构化，形成四个立体中心
• New Types of Group 4 and 13 Metal Complexes Stabilized by Homo- or Hetero-Donor Functionalized Dicarbollide Ligands: Syntheses, Characterizations, and Structural Studies of [{η⁵-C₂B₉H₉(D)}(η¹-NMe₂CH₂)]M(NMe₂)₂ (D = CH₂NMe₂, PPh₂; M = Ti, Zr) and [(η¹-D)(η¹-NMe₂CH₂)C₂B₉H₁₀]MMe₂ (D = CH₂NMe₂, PPh₂; M = Al, Ga)
  作者：Jong-Dae Lee、Ha-Yeon Kim、Won-Sik Han、Sang Ook Kang

  DOI：10.1021/om100199n

  日期：2010.5.24

  2-(NMe2CH2)2-1,2-C2B10H10 (2) and 1-PPh2-2-Me2NCH2-1,2-C2B10H10 (5), respectively. Subsequent reactions of 3 with M(NMe2)4 (M = Ti, Zr) produced single nitrogen donors involving π,σ-dicarbollides of the type [η5-C2B9H9(CH2NMe2)}(η1-NMe2CH2)]M(NMe2)2 (M = Ti (4), Zr (5)). Structurally similar nitrogen donor stabilized π,σ-dicarbollides of the type [η5-C2B9H9(PPh2)}(η1-NMe2CH2)]M(NMe2)2 (M = Ti (7), Zr (8)) were

  合成并表征了与同型或异型供体和衍生自N，N'-或P，N螯合配体的二甲碳烯配体配位的一系列第4组和第13组金属配合物。7,8-（Me 2 NCH 2）（μ-H）（Me 2 NCH 2）-7,8-C 2 B 9 H 10（Dcab NN H，3）的两个均供体和异体供体拴系的配体）和7-PPh 2 -8-Me 2 NHCH 2 -7,8-C 2 B 9 H 10（Dcab PN H，6）是使用标准的脱硼方法由1,2-（NMe 2 CH 2）2 -1,2-C 2 B 10 H 10（2）和1-PPh 2 -2-Me 2 NCH 2 -1,2制备的-C 2 B 10 H 10（5）。的后续反应3与M（NME 2）4（M =的Ti，Zr）的产生涉及的类型的π，σ-dicarbollides [η单氮供体5 -C 2乙9 ħ 9（CH 2NME 2）}（η 1 -NMe 2 CH 2）] M（NME 2）2（M
• Transition‐Metal‐Catalyzed Regioselective Functionalization of Monophosphino‐ <i>o‐</i> Carboranes
  作者：Zi‐Yang Zhang、Xuepeng Zhang、Jia Yuan、Chang‐Duo Yue、Sixuan Meng、Jian Chen、Guang‐Ao Yu、Chi‐Ming Che

  DOI：10.1002/chem.201905647

  日期：2020.4.16

  A facile approach for synthesis of diaryl- and dialkyl- substituted monophosphino o-carboranes by rhodium(I)-catalyzed phosphine-directed B(3,6)-H activation is developed for the first time. Upon switching rhodium(I) to palladium(II), the C-arylated and B(6)-halogenated products were obtained using tBuOLi and Li2CO3 as base, respectively. These discoveries provide some simple and efficient routes that

  首次开发了一种通过铑（I）催化的膦定向的B（3,6）-H活化来合成二芳基和二烷基取代的单膦基邻碳氢化合物的简便方法。将铑（I）转换为钯（II）后，分别使用tBuOLi和Li2CO3作为碱，获得了C-芳基化和B（6）卤代的产物。这些发现提供了一些简单有效的途径，可以使单膦基邻-碳氢化合物改性。
• Neutral and zwitterionic half-sandwich Ir, Rh complexes supported by P,S-substituted o-carboranyl ligands: Synthesis, characterization and reactivity
  作者：Xian-Kuan Huo、Ge Su、Guo-Xin Jin

  DOI：10.1039/b918272a

  日期：——

  The neutral Cp*M(Cl)(1-PPh2-2-S-1,2-C2B10H10) and zwitterionic Cp*M(3-OCH3-7-PPh2-8-S-7,8-C2B9H9) (Cp* = η5-C5Me5, M = Ir, Rh, 1-PPh2-2-S-1,2-C2B10H10 = [1-(diphenylphosphino)-2-thiolato)-1,2-dicarba-closo-carborane], 3-OCH3-7-PPh2-8-S-7,8-C2B9H9 = [3-(methoxyl)-7-(diphenylphosphino)-8-(thiolato)-7,8-dicarba-nido-carborane]−) were synthesized and fully characterized. The 18-electron neutral closo-carborane complexes Cp*M(Cl)(1-PPh2-2-S-1,2-C2B10H10) (M = Ir (1a), Rh (1b)) can be easily deboronated to result in the formation of reactive 16-electron zwitterionic nido-carborane complexes [Cp*M(3-OCH3-7-PPh2-8-S-7,8-C2B9H9)] (M = Ir (2a), Rh(2b)). The oxidation of 2b with O2 gas afforded the corresponding sulfone complex 3b in high yields. Utilization of its unsaturated feature in 16-electron zwitterionic nido-carborane complexes offers a potential strategy to synthesize new types of organometallic complexes.

  合中性化合物 Cp*M(Cl)(1-PPh2-2-S-1,2-C2B10H10) 和带电双重离子化合物 Cp*M(3-OCH3-7-PPh2-8-S-7,8-C2B9H9)（Cp* = η5-C5Me5，M = Ir，Rh，1-PPh2-2-S-1,2-C2B10H10 = [1-(二苯基膦基)-2-硫醇基)-1,2-二碳烷-closo-卡波烯]，3-OCH3-7-PPh2-8-S-7,8-C2B9H9 = [3-(甲氧基)-7-(二苯基膦基)-8-(硫醇基)-7,8-二碳烷-nido-卡波烯]−）已合成并进行了全面表征。18电子中性closo-卡波烯配合物 Cp*M(Cl)(1-PPh2-2-S-1,2-C2B10H10)（M = Ir (1a)，Rh (1b)）可以轻易去硼，形成具有反应性的16电子带电双重离子 nido-卡波烯配合物 [Cp*M(3-OCH3-7-PPh2-8-S-7,8-C2B9H9)]（M = Ir (2a)，Rh(2b)）。用O2气体氧化2b可获得相应的磺酰复合物3b，产率很高。利用其在16电子带电双重离子nido-卡波烯配合物中的去饱和特性，为合成新类型的有机金属配合物提供了一种潜在的策略。
• Synthesis, Structure, and DFT Calculation of (Phosphino-<i>o</i>-carboranyl)silyl Group 10 Metal Complexes:  Formation of Stable <i>trans</i>-Bis(<i>P,Si</i>-chelate)metal Complexes
  作者：Young-Joo Lee、Jong-Dae Lee、Sung-Joon Kim、Samrok Keum、Jaejung Ko、Il-Hwan Suh、Minserk Cheong、Sang Ook Kang

  DOI：10.1021/om034112l

  日期：2004.1.1

  thermally rearranges to the thermodynamically favored cis isomer cis-(CabP,Si)2Pt (5a,b). In addition, the oxidative addition of the Si−H bond to the sterically bulky diphenylphosphino silane (HSiMe2)C2B10H10(PPh2) (2c) by 3 can be controlled to produce the mono(chelate) species (CabP,Si)Pt(H)(PPh3) (10a). The related mono(chelate) product (CabP,Si)Pt(H)(CabP) (10b; CabP = (PPh2)C2B10H11) results from

  硅烷的加成（HSiMe 2）C 2乙10 ħ 10（PR 2）（R =我（图2a），OET（图2b））至（PPH 3）2的Pt（CH 2 CH 2）（3）得到的反式-双（螯合物）Pt（Cab P，Si）2（4a，b ;驾驶室P，Si=η 2 - [（森达2）（PR 2）C 2乙10 ħ 10 -磷，硅]）以高产率; 由NMR光谱法（1 H，31 P）证实，同样的产物也由Pt（cod）2（9）形成。使用Pd 2（dba）3（6），类似的反式-双（螯合物）Pd（Cab P，Si）2（7a）以反式和顺式异构体的混合物形式获得，其中前者占主导地位，这是通过NMR光谱法（1 H，31 P）确定的。因此，一系列动力学稳定的反-双（螯合物）金属配合物，反-（Cab P，Si）由膦基硅烷（2）与d 10个金属配合物反应合成了2 M（M = Pt（4a，b），Pd（7a）），带有庞大的邻-甲碳烷基膦系链。在