chloro(triphenylphosphine){(1,2,3-η)-2-butenyl}palladium | 106294-49-9

• 英文名称: chloro(triphenylphosphine){(1,2,3-η)-2-butenyl}palladium
• 英文别名: PdCl(η(3)-CH2CHCHCH3)(triphenylphosphine)；Pd(η(3)-CH2CHCHCH3)Cl(PPh3)
• CAS: 106294-49-9
• 化学式: C₂₂H₂₂ClPPd
• 分子量: 459.263
• InChiKey: WWVIAQWNPAZVOY-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  chloro(triphenylphosphine){(1,2,3-η)-2-butenyl}palladium 在 氰化钠 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 以90%的产率得到cyano(triphenylphosphine){(1,2,3-η)-2-butenyl}palladium
  参考文献：
  名称：

  Åkermark, Björn; Krakenberger, Bertil; Hansson, Sverker, Organometallics, 1987, vol. 6, # 3, p. 620 - 628

  摘要：

  DOI：

文献信息

• New Insights into Structures, Stability, and Bonding of μ-Allyl Ligands Coordinated with Pd−Pd and Pd−Pt Fragments
  作者：Hideo Kurosawa、Kazuyoshi Hirako、Satoko Natsume、Sensuke Ogoshi、Nobuko Kanehisa、Yasushi Kai、Shigeyoshi Sakaki、Kaori Takeuchi

  DOI：10.1021/om950843c

  日期：1996.4.16

  1-phenyl, and 1-chloroallyl ligands on the Pd−Pd bond exist in an anti configuration almost exclusively. X-ray structure determinations of some of the μ-allyl Pd−Pd and Pd−Pt complexes, PdM(μ-allyl)(μ-X)(PPh3)2 (11, M = Pt, allyl = CH2C(COOMe)CH2, X = Br; 12, M = Pd, allyl = CH2C(COOMe)CH2, X = Br; 13, M = Pd, allyl = CH2CHCH(COOMe), X = SPh) were carried out. The crystal of 11 was isomorphous with

  由相应的烯丙基钯（II）氯化物与Pd（C 2）反应制备了一系列与Pd-Pd片段Pd 2（μ-烯丙基）（μ-Cl）（PPh 3）2配位的μ-烯丙基配体配合物。H 4）（PPh 3）2。所使用的μ-烯丙基配体在烯丙基骨架的末端或中心碳上都包含吸电子（Cl，CN，COOMe，SO 2 Ph）和给电子（Me，Ph）取代基。的取代的烯丙基配的相对能力来协调到PD（I）-Pd（I）片段VS单核Pd（II）片段是通过双核片段和单核片段之间的烯丙基配体交换平衡来确定的。带有较多吸取取代基的烯丙基配体比带有较少吸取取代基的烯丙基配体更强地与Pd-Pd片段配位。Pd-Pd键上的1-甲基，1-苯基和1-氯烯丙基配体几乎全部以反构型存在。某些μ-烯丙基Pd-Pd和Pd-Pt配合物PdM（μ-烯丙基）（μ-X）（PPh 3）2（11，M = Pt，烯丙基= CH 2 C（ COOMe）CH 2，X ＝ Br；12，M
• Evidence for CC coupling between two mutually cis carbon ligands, η3-crotyl and aryl in organopalladium(II) complexes
  作者：Hideo Kurosawa、Kenjin Shiba、Kazuyoshi Hirako、Isao Ikeda

  DOI：10.1016/s0020-1693(96)05221-8

  日期：1996.9

  observations demonstrated the occurrence of CC coupling between mutually cis carbon ligands in ( η 3 -allyl)(hydrocarbyl)palladium(II) complexes. The η 1 -crotyl complex, (Pd( η 1 -CH 2 CHCHMe)(Ar) (dppen) (dppen = cis -Ph 2 PCHCHPPh 2 ) was isolated and shown to exist as a sole regio-isomer in solution. Reductive elimination of this η 1 -crotyl complex gave MeCHCHCH 2 Ar exclusively.

  摘要一些含有膦和亚磷酸酯配体Pd（η3 -CH 2 CH-CHMe）（Ar）（PR 3）的（η3-十六烷基）（2,5-二氯苯基）钯（II）配合物（Ar = C 6 H 3 Cl 2 -2，5）被分离为结晶固体或在溶液中产生。它们以两种几何异构体的混合物形式存在，这些异构体是由巴豆基甲基和芳基配体的不同安置方式引起的。PR 3配体的电子性质控制着两种异构体之间相互转化的相对速率，以及还原消除了释放MeCH 3 CHCH 2 Ar和CH 2 3 CHCH（Me）（Ar）的络合物的速率。吸电子亚磷酸酯配体对提高还原消除速率特别有效，使异构化路径的贡献几乎可以忽略不计，并允许通过光谱学方法分别跟踪形成两种偶联产物。观察结果表明在（η3-烯丙基）（烃基）钯（II）配合物中相互顺碳配体之间存在CC偶联。分离出η1-crotyl配合物（Pd（η1 -CH 2 CH = CHMe）（Ar）（dppen）（dppen
• Mechanistic Investigations of Palladium-Catalyzed Allylic Fluorination
  作者：Matthew H. Katcher、Per-Ola Norrby、Abigail G. Doyle

  DOI：10.1021/om401240p

  日期：2014.5.12

  A computational and experimental approach was employed to study the mechanism of the palladium(0)-catalyzed fluorination of allylic chlorides with AgF as fluoride source. Our findings indicate that an allylpalladium fluoride is a key intermediate necessary for the generation of both the nucleophile and electrophile. Evidence was also obtained to support a homobimetallic mechanism in which C–F bond

  采用计算和实验方法研究了以AgF为氟化物源的钯（0）催化烯丙基氯化物氟化的机理。我们的发现表明，烯丙基氟化钯是亲核试剂和亲电试剂均必需的关键中间体。还获得了支持同双金属机制的证据，其中中性烯丙基钯氟化物对阳离子烯丙基钯亲电试剂（以氟化物为抗衡离子）的亲核攻击发生了C-F键的形成。根据该机理和计算出的过渡态，对在区域选择性氟化中观察到的高支化选择性和异常配体效应进行了评估。这些结果可能对其他过渡金属催化的氟化机理具有重要意义。