cis-[bis(cyclohexylisocyanide)dichloropalladium(II)] | 29827-46-1

• 英文名称: cis-[bis(cyclohexylisocyanide)dichloropalladium(II)]
• 英文别名: cis-[PdCl₂(CNCy)₂]；cis-[PdCl₂(CN(cyclohexyl))₂]；cis-[PdCl₂(cyclohexylisocyanide)₂]；Dichloropalladium;isocyanocyclohexane
• CAS: 29827-46-1
• 化学式: C₁₄H₂₂Cl₂N₂Pd
• 分子量: 395.668
• InChiKey: NTKMRUIVSSYTJV-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.85
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  8.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[bis(cyclohexylisocyanide)dichloropalladium(II)] 在 benzene 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  双(环己基异氰)钯(II)卤化物及其苯配合物

  摘要：

  双(环己基异氰)钯(II)氯化物，PdCl2(C6H11NC)2(1)由PdCl2制备。配合物1的构型相对于异氰化物是顺式的。一个环己基异氰化物中的异氰基采取轴向构象以椅子形成环己基，而另一个采取赤道构象。通过从苯双(环己基异氰)钯(II)氯化物-苯中重结晶1，制备PdCl2(C6H11NC)2(C6H6)2(2)。2 的红外光谱显示了在 700 cm-1 处的特征吸收，这是由于复合物中掺入了苯。类似的苯络合物也由 PdBr2 制备。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.2672
• 作为产物：
  描述：

  在 diethyl ether 作用下， 生成 cis-[bis(cyclohexylisocyanide)dichloropalladium(II)]
  参考文献：
  名称：

  双(环己基异氰)钯(II)卤化物及其苯配合物

  摘要：

  双(环己基异氰)钯(II)氯化物，PdCl2(C6H11NC)2(1)由PdCl2制备。配合物1的构型相对于异氰化物是顺式的。一个环己基异氰化物中的异氰基采取轴向构象以椅子形成环己基，而另一个采取赤道构象。通过从苯双(环己基异氰)钯(II)氯化物-苯中重结晶1，制备PdCl2(C6H11NC)2(C6H6)2(2)。2 的红外光谱显示了在 700 cm-1 处的特征吸收，这是由于复合物中掺入了苯。类似的苯络合物也由 PdBr2 制备。

  DOI：

  10.1246/bcsj.54.2672

文献信息

• Syntheses and Structures of a Series of Acyclic Diaminocarbene Palladium(II) Complexes Derived from 3,4-Diaryl-1<i>H</i>-pyrrol-2,5-diimines and Bisisocyanide Palladium(II) Complexes
  作者：Dina V. Boyarskaya、Evgeny Bulatov、Irina A. Boyarskaya、Tatiana G. Chulkova、Valentin A. Rassadin、Elena G. Tolstopjatova、Ilya E. Kolesnikov、Margarita S. Avdontceva、Taras L. Panikorovskii、Vitalii V. Suslonov、Matti Haukka

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00725

  日期：2019.1.28

  2-sulfonyloxyphenyl), one isocyanide ligand is displaced from the coordination sphere. Structural features of the prepared diaminocarbene complexes have been studied by molecular spectroscopy techniques, cyclic voltammetry, single-crystal X-ray diffraction, and DFT calculations. The photophysical properties of the obtained acyclic diaminocarbene complexes in solution mainly depend on the substituents in the

  研究了3,4-二芳基-1 H-吡咯-2,5-二亚胺与各种双异氰化物钯（II）配合物的反应。与一个异氰化物配体进行偶联以完成无环二氨基卡宾配合物。生成的二氨基卡宾配合物的结构取决于钯（II）的双异氰化物配合物中异氰化物配体的体积。亚氨基的基团的3,4-二芳基-1- ħ与一种异氰化物配体-吡咯烷-2,5-二亚胺起反应的顺式- [的PdCl 2（CN-R）2 ]（R =我-Pr中，Cy，吨- Bu，Bn），并且吡咯环的氮原子与钯中心配位，因为第二异氰酸酯配体保持完整。如果是顺式-[PdCl 2（CN–R）2 ]（R = 2-酰氧基苯基，2-磺酰氧基苯基），一个异氰化物配体从配位球中置换出来。已通过分子光谱技术，循环伏安法，单晶X射线衍射和DFT计算研究了制备的二氨基卡宾配合物的结构特征。溶液中获得的无环二氨基卡宾配合物的光物理性质主要取决于3，4-二芳基-1 H-吡咯-2，5-二亚胺部分中的取代基。
• Hydrazinoaminocarbene–palladium complexes as easily accessible and convenient catalysts for copper-free Sonogashira reactions
  作者：Elizaveta A. Savicheva、Daria V. Kurandina、Vladimir A. Nikiforov、Vadim P. Boyarskiy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.02.044

  日期：2014.3

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• Halides Held by Bifurcated Chalcogen–Hydrogen Bonds. Effect of μ_(S,N–H)Cl Contacts on Dimerization of Cl(carbene)Pd^II Species
  作者：Alexander S. Mikherdov、Alexander S. Novikov、Mikhail A. Kinzhalov、Vadim P. Boyarskiy、Galina L. Starova、Alexander Yu. Ivanov、Vadim Yu. Kukushkin

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b00190

  日期：2018.3.19

  The reaction of cis-[PdCl2(CNCy)2] (1) with thiazol-2-amines (2-10) leads to the C,N-chelated diaminocarbene-like complexes [PdCl C(N(H)4,5-R2-thiazol-2-yl)NHCy}(CNCy)] (11-14; 82-91%) in the case of 4,5-R2-thiazol-2-amines (R, R = H, H (2), Me, Me (3), -(CH2)4- (4)) and benzothiazol-2-amine (5) or gives the diaminocarbene species cis-[PdCl2C(N(H)Cy)N(H)4-R-thiazol-2-yl}(CNCy)] (15-19; 73-93%) for

  顺式[[PdCl2（CNCy）2]]（1）与噻唑-2-胺（2-10）的反应生成C，N螯合的二氨基卡宾样复合物[PdCl C（N（H）4,5） -R2-噻唑-2-基）NHCy}（CNCy）]（11-14; 82-91％），对于4,5-R2-噻唑-2-胺（R，R = H，H（2 ），Me，Me（3），-（CH2）4-（4））和苯并噻唑-2-胺（5）或得到二氨基卡宾物种cis- [PdCl2 C（N（H）Cy）N（H） （4-R-噻唑-2-基}（CNCy）]（15-19; 73-93％）与4-芳基取代的噻唑-2-胺（R = Ph（6），4-MeC6H4（ 7），4-FC6H4（8），4-ClC6H4（9），3,4-F2C6H3（10））。检查15-17和19的单晶X射线衍射数据表明，所有这些物种的结构均显示出以前无法识别的叉状硫属元素氢键μ（S，NH）Cl，以及PdII···PdII嗜金属相
• Novel Palladium–Aminocarbene Species Derived from Metal-Mediated Coupling of Isonitriles and 1,3-Diiminoisoindoline: Synthesis and Catalytic Application in Suzuki–Miyaura Cross-Coupling
  作者：Rogério S. Chay、Konstantin V. Luzyanin、Vadim Yu. Kukushkin、M. Fátima C. Guedes da Silva、Armando J. L. Pombeiro

  DOI：10.1021/om300020j

  日期：2012.3.26

  the structures of aminocarbene complexes 10 and 12 were elucidated by X-ray diffraction. The catalytic properties of 10–16 in the Suzuki–Miyaura cross-coupling of aryl halides, viz., 4-R2C6H4X (X = I, R2 = OMe; X = Br, R2 = Me, OMe, and NO2), with phenylboronic acid (in EtOH as solvent, K2CO3 or Cs2CO3 as base, 80 °C) yielding biaryl species 4-R2C6H4Ph, were evaluated. Complexes 14–16 exhibit a high

  金属结合的异腈之间的反应顺式- [的PdCl 2（CNR 1）2 ] [R 1 =环己基（CY）1，卜吨2，C 6 H ^ 4（2,6--ME 2）（的Xyl）3， CME 2 CH 2 CME 3 4 ]和1,3- diiminoisoindoline（9在CHCl）3在回流下4小时提供卡宾物种[钯 ç（N = C一（C 6 H ^ 4 CNH ñ b））= N （高）R1 } 2 ]一个- b（R 1 =赛扬10，82％分离产率）或顺式- [的PdCl Ç（N = C一（C 6 H ^ 4 CNH Ñ b））= N（H）R 1 }（ CNR 1）]一- b（R 1 =卜吨11，78％;的Xyl 12，84％; CME 2 CH 2 CME 3 13，79％），从添加的两个或一个所做的工作就是衍生9至起始1 - 4，分别。的相应的积分的顺式- [的PdCl 2（CNR 1）（PPH 3）（R
• Steric effect of substituents in haloarenes on the rate of cross-coupling reactions
  作者：T. Sh. Khaibulova、I. A. Boyarskaya、V. P. Boyarskii

  DOI：10.1134/s1070428013030081

  日期：2013.3

  iodoarenes in the Sonogashira reaction and palladium-catalyzed methoxycarbonylation, as well as of similarly substituted bromoarenes in the Suzuki reactions and cobalt-catalyzed methoxycarbonylation, was studied. Introduction of a methyl group into the para position of aryl halide slows down the cross-coupling. o-Methylhaloarenes are less reactive in palladiumcatalyzed reactions as compared to both unsubstituted

  研究了Sonogashira反应和钯催化的甲氧羰基化反应中邻甲基和对甲基取代的碘芳烃的相对反应性，以及Suzuki反应和钴催化的甲氧羰基化反应中类似取代的溴芳烃的相对反应性。将甲基引入芳基卤化物的对位会减慢交叉偶联。与未取代的卤代芳烃和对位取代的类似物相比，邻甲基卤代芳烃在钯催化的反应中反应性较低。相对于反应中心在邻位存在甲基会加速钴催化的甲氧基羰基化。