(eta.5-C5Me5)2ScCH3 | 99707-15-0

• 英文名称: (eta.5-C5Me5)2ScCH3
• 英文别名: Cp*₂ScMe；Cp*2ScCH3；[(η5-pentamethylcyclopentadienide)ScMe]；(η5-C5Me5)2ScMe；Cp*2ScMe
• CAS: 99707-15-0
• 化学式: C₂₁H₃₃Sc
• 分子量: 330.449
• InChiKey: HNDBROGNEUBNDX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (eta.5-C5Me5)2ScCH3 在 C₄H₈O 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  .sigma.-Bond 复分解烃的碳氢键和全甲基钪烯衍生物的 Sc-R（R = H，烷基，芳基）键。不涉及 .pi 的证据。芳香族和乙烯基CH键的亲电活化系统

  摘要：

  作者在此报告了全甲基钪烯的氢化物和烃基衍生物的合成和结构研究，以及它们与 H/sub 2/ 和烃的反应性的研究。已经进行了旨在探索这些过程机制的实验，并且已经研究了 pi 系统参与芳香族和乙烯基 CH 键的亲电活化的可能性。开发了此类 sigma 键复分解反应的过渡态图，它解释了 sp-、sp/sup 2/- 和 sp/sup 3/- 杂化 CH 键与 Cp*/sub 2/ 的相对反应性Sc-R（R = H，烷基，芳基）。

  DOI：

  10.1021/ja00235a031
• 作为产物：
  描述：

  (η5-C5Me5)2ScCH2CH2H 在 CH₃I 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 (eta.5-C5Me5)2ScCH3
  参考文献：
  名称：

  .sigma.-Bond 复分解烃的碳氢键和全甲基钪烯衍生物的 Sc-R（R = H，烷基，芳基）键。不涉及 .pi 的证据。芳香族和乙烯基CH键的亲电活化系统

  摘要：

  作者在此报告了全甲基钪烯的氢化物和烃基衍生物的合成和结构研究，以及它们与 H/sub 2/ 和烃的反应性的研究。已经进行了旨在探索这些过程机制的实验，并且已经研究了 pi 系统参与芳香族和乙烯基 CH 键的亲电活化的可能性。开发了此类 sigma 键复分解反应的过渡态图，它解释了 sp-、sp/sup 2/- 和 sp/sup 3/- 杂化 CH 键与 Cp*/sub 2/ 的相对反应性Sc-R（R = H，烷基，芳基）。

  DOI：

  10.1021/ja00235a031

文献信息

• Solid-State ⁴⁵Sc NMR Studies of Cp*₂Sc–OR (R = CMe₂CF₃, CMe(CF₃)₂, C(CF₃)₃, SiPh₃) and Relationship to the Structure of Cp*₂Sc-Sites Supported on Partially Dehydroxylated Silica
  作者：Damien B. Culver、Winn Huynh、Hosein Tafazolian、Matthew P. Conley

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00840

  日期：2020.4.13

  Cp*2Sc–OR (R = CMe2CF3, CMe(CF3)2, C(CF3)3, SiPh3) was synthesized to determine how the alkoxide affects the quadrupole coupling (CQ) obtained from solid-state 45Sc1H} NMR spectroscopy. These alkoxides are characterized by large (>29 MHz) CQ values, which are similar to CQ values obtained for Cp*2Sc–R (R = Me, Et, Ph) and Cp*2Sc–X (X = F, Cl, Br, I) but significantly larger than CQ values obtained

  合成了Cp * 2 Sc–OR（R = CMe 2 CF 3，CMe（CF 3）2，C（CF 3）3，SiPh 3），以确定醇盐如何影响由固相得到的四极偶合（C Q）。态45 Sc 1 H} NMR光谱。这些醇盐的特征在于大的（> 29兆赫）C Q值，这是类似于C Q值的Cp *获得2钪-R（R =甲基，乙基，PH）1和Cp * 2钪-X（X = F ，Cl，Br，I），但明显大于Cp * 2获得的C Q值ScX（THF）。来自这些醇盐的NMR特性用于了解在700°C下部分脱羟基的二氧化硅上负载的Cp * 2 Sc的NMR特性。此材料含有从固体状态的两个物种45钪 1 H} NMR谱分配到的Cp * 2 ScOSi≡（图5a）和的Cp * 2钪（OSi≡）O（SIO X）2（图5b）。5a的固态45 Sc 1 H} NMR光谱比5b宽得多，这与四极耦合的大小（C Q）在这两个不同的网站中。Cp
• Synthesis and Characterization of Scandium Silyl Complexes of the Type Cp*₂ScSiHRR‘. σ-Bond Metathesis Reactions and Catalytic Dehydrogenative Silation of Hydrocarbons
  作者：Aaron D. Sadow、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja040141r

  日期：2005.1.1

  The scandium dihydrosilyl complexes Cp*(2)ScSiH(2)R (R = Mes (4), Trip (5), SiPh(3) (6), Si(SiMe(3))(3) (7); Mes = 2,4,6-Me(3)C(6)H(2), Trip = 2,4,6-(i)()Pr(3)C(6)H(2)) and Cp*(2)ScSiH(SiMe(3))(2) (8) were synthesized by addition of the appropriate hydrosilane to Cp*(2)ScMe (1). Studies of these complexes in the context of hydrocarbon activation led to discovery of catalytic processes for the dehydrogenative

  钪二氢甲硅烷基配合物 Cp*(2)ScSiH(2)R (R = Mes (4), Trip (5), SiPh(3) (6), Si(SiMe(3))(3) (7); Mes = 2,4,6-Me(3)C(6)H(2), Trip = 2,4,6-(i)()Pr(3)C(6)H(2)) 和 Cp*( 2)ScSiH(SiMe(3))(2) (8) 是通过向 Cp*(2)ScMe (1) 添加适当的氢硅烷来合成的。在碳氢化合物活化的背景下对这些复合物的研究导致发现了通过 sigma-bond 复分解用 Ph(2)SiH(2) 对碳氢化合物（包括甲烷、异丁烯和环丙烷）进行脱氢硅烷化的催化过程。
• The β‐Agostic Structure in (C ₅ Me ₅ ) ₂ Sc(CH ₂ CH ₃ ): Solid‐State NMR Studies of (C ₅ Me ₅ ) ₂ Sc−R (R=Me, Ph, Et)
  作者：Damien B. Culver、Winn Huynh、Hosein Tafazolian、Ta‐Chung Ong、Matthew P. Conley

  DOI：10.1002/anie.201805738

  日期：2018.7.20

  Multinuclear solid‐state NMR studies of Cp*2Sc−R (Cp*=pentamethylcyclopentadienyl; R=Me, Ph, Et) and DFT calculations show that the Sc−Et complex contains a β‐CH agostic interaction. The static central transition 45Sc NMR spectra show that the quadrupolar coupling constants (Cq) follow the trend of Ph≈Me>Et, indicating that the Sc−R bond is different in Cp*2Sc−Et compared to the methyl and phenyl complexes

  对Cp * 2 Sc-R（Cp * =五甲基环戊二烯基; R = Me，Ph，Et）和DFT计算的多核固态NMR研究表明，Sc-Et配合物包含β-CH不良相互作用。静态中心跃迁45 Sc NMR光谱表明四极偶合常数（C q）遵循Ph≈Me> Et的趋势，表明Cp * 2 Sc-Et中的Sc-R键与甲基和苯基相比有所不同复合体。化学位移张量（CST）的分析表明，Cβ在Sc-CH 2 CH 3中经历的去屏蔽作用与填充的σC -C轨道和空轨道之间的耦合有关。
• Naked (C₅Me₅)₂M Cations (M = Sc, Ti, and V) and Their Fluoroarene Complexes
  作者：Marco W. Bouwkamp、Peter H. M. Budzelaar、Jeroen Gercama、Isabel Del Hierro Morales、Jeanette de Wolf、Auke Meetsma、Sergei I. Troyanov、Jan H. Teuben、Bart Hessen

  DOI：10.1021/ja054544i

  日期：2005.10.1

  and Ti, these Lewis acidic species react with fluorobenzene and 1,2-difluorobenzene to yield [Cp*(2)M(kappaF-FC(6)H(5))(n)][BPh(4)] (M = Sc, n = 2; M = Ti, n = 1) and [Cp*(2)M(kappa(2)F-1,2-F(2)C(6)H(4))][BPh(4)], the first examples of kappaF-fluorobenzene and kappa(2)F-1,2-difluorobenzene adducts of transition metals. With the perfluorinated anion [B(C(6)F(5))(4)](-), both Sc and Ti form [Cp*(2)M(

  合成了三价 3d 金属 Sc、Ti 和 V 的离子茂金属配合物 [Cp*(2)M][BPh(4)](Cp* = C(5)Me(5)) 并在结构上进行了表征。对于 M = Sc，阴离子通过苯基之一与金属中心弱相互作用，但对于 M = Ti 和 V，阳离子是裸露的。它们每个都包含一个强烈扭曲的 Cp* 配体，具有一个 (V) 或两个 (Ti) 激动性 CH...M 相互作用，涉及 Cp*Me 基团。对于 Sc 和 Ti，这些路易斯酸性物质与氟苯和 1,2-二氟苯反应生成 [Cp*(2)M(kappaF-FC(6)H(5))(n)][BPh(4)] ( M = Sc, n = 2; M = Ti, n = 1) 和 [Cp*(2)M(kappa(2)F-1,2-F(2)C(6)H(4))][ BPh(4)]，过渡金属的 kappaF-氟苯和 kappa(2)F-1,2-二氟苯加合物的第一个例子。使用全氟阴离子
• Carbon Monoxide Activation via O-Bound CO Using Decamethylscandocinium–Hydridoborate Ion Pairs
  作者：Andreas Berkefeld、Warren E. Piers、Masood Parvez、Ludovic Castro、Laurent Maron、Odile Eisenstein

  DOI：10.1021/ja300591v

  日期：2012.7.4

  that these products arise from the carbonyl adduct of the [Cp*(2)Sc](+) in which the CO is bonded to scandium through the oxygen atom, not the carbon atom. The formylborate 2-R is formed in a two-step process initiated by an abstraction of the hydride by the carbon end of an O-bound CO, which forms an η(2)-formyl intermediate that adds, in a second step, the borane at the carbon. The borataepoxide 3-R

  离子对 [Cp*(2)Sc](+)[HB(pC(6)F(4)R)(3)](-) (R = F, 1-F; R = H, 1-H)制备并显示对 D(2) 和 α-烯烃无反应性，得出的结论是没有发生氢化物从硼到钪的反向转移。尽管如此，观察到与 CO 的反应会产生两种产物，即 [Cp*(2)Sc](+) 阳离子与甲酰硼酸盐 (2-R) 和硼酸环氧化物 (3-R) 抗衡阴离子的两个离子对。DFT 计算表明，这些产物来自 [Cp*(2)Sc](+) 的羰基加合物，其中 CO 通过氧原子而不是碳原子与钪键合。甲酰硼酸酯 2-R 是在一个两步过程中形成的，该过程由 O 键合 CO 的碳末端提取氢化物引发，形成 η(2)-甲酰基中间体，在第二步中加入碳上的硼烷。硼酸环氧化物 3-R 被认为是由 2-R 的异构化产生的。这种前所未有的反应代表了一种通过从 CO 加合物的短暂异羰基异构体发出的反应通道激活 CO