5-bromo decaborane(14) | 46362-35-0

• 英文名称: 5-bromo decaborane(14)
• 英文别名: 5-bromodecaborane；5-Br-B10H13
• CAS: 46362-35-0；20739-96-2；46362-34-9
• 化学式: B₁₀BrH₁₃
• 分子量: 201.117
• InChiKey: GMDIRPABFONLES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo decaborane(14) 在 Et₃N 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 6-bromodecaborane
  参考文献：
  名称：

  通过光化学（X = I）和/或碱催化（X = Cl，Br，I）的6-XB 10 H 13异构化反应有效合成5-XB 10 H 13卤硼硼烷

  摘要：

  5-XB的高收率合成10 ħ 13（5X）halodecaboranes已经过光化学（X = I）或碱催化（X =氯，溴，I）其6-XB的异构化反应实现10 ħ 13（6X）异构体。在6I进行UV光解后，以80％的分离产率获得5I。在60°C下用催化量的三乙胺处理6X（X = Cl，Br，I）导致形成78:22（Cl），82：18（Br）和86:14（I）的比率5X / 6X平衡混合物。5倍然后通过选择性结晶（Br和I）或柱色谱（Cl）从这些混合物中分离异构体，然后分别对每种情况的上清液混合物进行另一轮异构化/分离，以收获第二批5X。两个周期后纯产品的组合分离的产率分别为71％5-CL-B 10 ħ 13，83％5 -溴-B 10 ħ 13，和68％5-IB 10 ħ 13。晶体学上证实了先前提出的5-Br-B 10 H 13和5-IB 10 H 13的结构。6X和5X的去质子化用1,8-

  DOI：

  10.1021/ic9024487
• 作为产物：
  描述：

  6-bromodecaborane 在 Et₃N 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以83%的产率得到5-bromo decaborane(14)
  参考文献：
  名称：

  通过光化学（X = I）和/或碱催化（X = Cl，Br，I）的6-XB 10 H 13异构化反应有效合成5-XB 10 H 13卤硼硼烷

  摘要：

  5-XB的高收率合成10 ħ 13（5X）halodecaboranes已经过光化学（X = I）或碱催化（X =氯，溴，I）其6-XB的异构化反应实现10 ħ 13（6X）异构体。在6I进行UV光解后，以80％的分离产率获得5I。在60°C下用催化量的三乙胺处理6X（X = Cl，Br，I）导致形成78:22（Cl），82：18（Br）和86:14（I）的比率5X / 6X平衡混合物。5倍然后通过选择性结晶（Br和I）或柱色谱（Cl）从这些混合物中分离异构体，然后分别对每种情况的上清液混合物进行另一轮异构化/分离，以收获第二批5X。两个周期后纯产品的组合分离的产率分别为71％5-CL-B 10 ħ 13，83％5 -溴-B 10 ħ 13，和68％5-IB 10 ħ 13。晶体学上证实了先前提出的5-Br-B 10 H 13和5-IB 10 H 13的结构。6X和5X的去质子化用1,8-

  DOI：

  10.1021/ic9024487

文献信息

• Syntheses and Surprising Regioselectivity of 5- and 6-Substituted Decaboranyl Ethers via the Nucleophilic Attack of Alcohols on 6- and 5-Halodecaboranes
  作者：William C. Ewing、Patrick J. Carroll、Larry G. Sneddon

  DOI：10.1021/ic102544v

  日期：2011.5.2

  π-backbonding from oxygen to the cage boron. A possible substitution mechanism was computationally identified involving: (1) initial nucleophilic attack by the alcohol−oxygen at a site adjacent to the 5- or 6-halo-substituted boron, (2) movement of the terminal hydrogen at the point of attack to a bridging position, (3) formation of a 5-membered (B−O−H−Cl−B) cyclic transition state allowing the acidic

  通过醇与卤代硼硼烷的反应，可以实现新型合成的十硼烷醚的选择性合成，这些醚含有一系列在B5或B6位置取代的官能团。反应出乎意料的区域选择性，其中6-卤代十二硼烷（6-XB 10 H 13）与醇的反应产生了5-取代的十硼烷醚（5-RO-B 10 H 13），并且与5-卤代硼硼烷（5-RO-B 10 H 13） 5-XB 10 H 13）得到6个取代的十硼烷醚（6-RO-B 10 H 13），通过NMR和X射线晶体学分析证实。晶体学测定还表明，癸硼烷醚具有缩短的B-O键和明显的sp 2。氧杂化表明氧与笼状硼有明显的π反向键合。通过计算确定了一种可能的取代机理，包括：（1）醇氧在与5或6卤代硼相邻的位点发生最初的亲核攻击，（2）末端氢在攻击点处向桥接位置，（3）形成5元（B-OH-Cl-B）环状过渡态，使酸性甲醇-氢键合到卤素上，（4）释放HX，最后（5 ）将桥连的氢移动到空出的末端位置。氘标记研
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: B: B-Verb.14, 6.8.1.3, page 277 - 280
  作者：

  DOI：——

  日期：——
• Shtibr, B.; Pleshek, J.; Herhmanek, S., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1969, vol. 34, p. 194 - 205
  作者：Shtibr, B.、Pleshek, J.、Herhmanek, S.

  DOI：——

  日期：——
• Pleshek, J.; Herhmanec, S.; Shtibr, B., Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1969, vol. 34, p. 3233 - 3240
  作者：Pleshek, J.、Herhmanec, S.、Shtibr, B.

  DOI：——

  日期：——