OsHCl(CO)(AsPh3)3 | 55802-01-2

• 英文名称: OsHCl(CO)(AsPh3)3
• 英文别名: hydridochlorocarbonyltris(triphenylarsine)osmium(II)
• CAS: 55802-01-2
• 化学式: C₅₅H₄₆As₃ClOOs
• 分子量: 1173.39
• InChiKey: MRJLWBPNJGKTTL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  OsHCl(CO)(AsPh3)3 在 nitric oxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Araneo, A.; Napoletano, T.; Mercati, G., Gazzetta Chimica Italiana, 1977, vol. 107, p. 31 - 34

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三苯胂 、 sodium hexachloroosmate(IV) dihydrate 在 聚合甲醛 、 三乙胺 作用下， 以 乙二醇甲醚 、 水 为溶剂， 以58%的产率得到OsHCl(CO)(AsPh3)3
  参考文献：
  名称：

  铂金属的配合物。第十九部分[1]。某些含有氢化物和/或羰基配体的三苯基ar衍生物的方便合成

  摘要：

  摘要在沸腾的2-甲氧基乙醇中，将EuCl3·3H2O或Na2OsCl6·6H2O和甲醛水溶液加到过量的三苯ar中，制备了[MCl2（CO）（AsPh3）3]（M = Ru或Os）配合物。通过添加三乙胺进行修饰的相似反应，得到相应的氢化物[MHCl（CO）（AsPh3）3]。在沸腾的甲苯中，络合物[MCl2（CO）（AsPh3）3]容易消除三苯基ar，形成双核络合物[M2Cl4（CO）2（AsPh3）4]。配合物[MCl2（CO）（AsPh3）3]和[MHCl（CO）（AsPh3）3]在沸腾的苯中羰基化，得到二羰基化合物[MCl2（CO）2（AsPh32）和[MHCl（CO）2（AsPh3）]分别用硼氢化钠在乙醇中还原配合物[MCl2（CO）（AsPh3）3]得到相应的二氢[MH2（CO）（AsPh3）3]，很容易制得四氢化物[OsH4（AsPh3）3]。来自Na2OsCl6·6H2O，乙醇

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)88880-5

文献信息

• [EN] HYDROGENATION AND DEHYDROGENATION CATALYST, AND METHODS OF MAKING AND USING THE SAME<br/>[FR] CATALYSEUR D'HYDROGÉNATION ET DE DÉSHYDROGÉNATION, ET SES PROCÉDÉS DE FABRICATION ET D'UTILISATION
  申请人：GOUSSEV DMITRI

  公开号：WO2013023307A1

  公开（公告）日：2013-02-21

  The present application discloses complexes useful as catalysts for organic chemical synthesis including hydrogenation and dehydrogenation of unsaturated compounds or dehydrogenation of substrates. The range of hydrogenation substrate compounds includes esters, lactones, oils and fats, resulting in alcohols, diols, and triols as reaction products. The catalysts of current application can be used to catalyze a hydrogenation reaction under solvent free conditions. The present catalysts also allow the hydrogenation to proceed without added base, and it can be used in place of the conventional reduction methods employing hydrides of the main-group elements. Furthermore, the catalysts of the present application can catalyze a dehydrogenation reaction under homogenous and/or acceptorless conditions. As such, the catalysts provided herein can be useful in substantially reducing cost and improving the environmental profile of manufacturing processes for variety of chemicals.

  本申请公开了一种作为催化剂在有机化学合成中有用的络合物，包括不饱和化合物的加氢和脱氢，或底物的脱氢。加氢底物化合物的范围包括酯、内酯、油脂，产生醇、二醇和三醇作为反应产物。当前申请的催化剂可用于在无溶剂条件下催化加氢反应。本催化剂还允许加氢反应在无添加碱的情况下进行，并可用于取代使用主族元素的氢化物的传统还原方法。此外，本申请的催化剂可以在均相和/或无受体条件下催化脱氢反应。因此，本文提供的催化剂可以在大幅降低成本并改善各种化学品制造过程的环境概况方面发挥作用。
• Synthesis and reactions of osmium nitrosyl complexes
  作者：Krishna Kumar Pandey、Deleep Tolu Nehete、Sharad Kumar Tewari、Sujata Rewari、Ravindra Bhardwaj

  DOI：10.1016/s0277-5387(88)80042-1

  日期：1988.1

  Abstract Nitrosyl halides NOX (X = Cl, Br) reacted with osmium carbonyl complexes [OsH(CO)CIL3], [Os(CO)Cl2L3] and [OsH2(CO)L3] (L = PPh3, AsPh3) to give osmium nitrosyl complexes [Os(NO)X3L2], [Os(NO)CIBr2L2] and [Os(NO)C12BrL2] and osmium carbonyl complexes [Os(CO)2X2L2] (X = Cl, Br; L = PPh3, AsPh3). Low valent osmium nitrosyl complexes [Os(NO)X(AsPh3)3] (X = Cl, Br) were prepared by refluxing [Os(NO)X3

  摘要亚硝基卤化物NOX（X = Cl，Br）与羰基os络合物[OsH（CO）CIL3]，[Os（CO）CL2L3]和[OsH2（CO）L3]（L = PPh3，AsPh3）反应生成亚硝化yl配合物[Os（NO）X3L2]，[Os（NO）ClBr2L2]和[Os（NO）C12BrL2]和羰基os配合物[Os（CO）2X2L2]（X = Cl，Br; L = PPh3，AsPh3）。通过将[Os（NO）X3（AsPh3）2]与过量的AsPh3回流制备低价亚硝酰基络合物[Os（NO）X（AsPh3）3]（X = Cl，Br）。硫与[Os（NO）X3（PPh3）2]反应导致形成新型硫代硝基络合物[Os（NSO）X2（PPh3）2]。[Os（NO）C13（PPh3）2]与[Na（S2CNR2）·xH2O]（R = Et。Me）在不同的反应条件下反应生成配合物[Os（NO）CL2（S2CNR2）（PP
• Revised Mechanisms of the Catalytic Alcohol Dehydrogenation and Ester Reduction with the Milstein PNN Complex of Ruthenium
  作者：Dmitry G. Gusev

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00542

  日期：2020.1.27

  The combined experimental/DFT computational study of RuH2(CO)[Et2NCH2PyCH2Pt-Bu2] (2) suggests that this dihydride is the catalyst of the acceptorless alcohol dehydrogenation and ester hydrogenation reactions developed in the group of Milstein, whereas the corresponding alkoxide RuH(OR)(CO)[Et2NCH2PyCH2Pt-Bu2] (4) is an important reaction intermediate. A relatively fast equilibrium of dihydride 2 and

  期RuH的组合实验/ DFT计算研究2（CO）[等2 NCH 2 PyCH 2 P吨-Bu 2 ]（2）表明，这二氢化是acceptorless醇脱氢和酯氢化反应的基团的中开发的催化剂米尔斯坦，而相应的醇盐期RuH（OR）（CO）[等2 NCH 2 PyCH 2 P吨-Bu 2 ]（4）是中间的重要反应。二酐2和乙醇与乙醇4和H 2的相对较快的平衡由NMR实验证明，以及乙醇的OH，RuH和PNN配体主链2和4的CH 2基团之间发生的质子交换。提出了对先前提出的使用米尔斯坦催化剂的机理的详细的批判性讨论。本文还报道了锇二氢化OSH的制备2（CO）[等2 NCH 2 PyCH 2 P吨-Bu 2 ]（2 -OS）和进行比较研究2，2 -OS，和野依型锇催化剂OSH 2（CO）[PyCH 2 NHCH2 CH 2 NHP t -Bu 2 ]。
• Structurally Well-Defined PC(sp³)P Osmium Pincer Catalysts for Methylation of Alcohols, Indoles, Phenols, and Sulfonamides Using Methanol as a C₁ Source
  作者：Nandita Biswas、Dmitri Gelman

  DOI：10.1021/acscatal.3c05062

  日期：2024.2.2

  Recent findings show pincer catalysts of osmium superior in a broad spectrum of synthetically valuable transformations. This article reports structurally well-defined Os(II)PCsp3P complexes stabilized by a functional dibenzobarrelene-based pincer ligand. We describe their organometallic and catalytic properties in the hydride transfer reactions. We demonstrate that the osmium center, covalently locked

  最近的研究结果表明，锇钳形催化剂在广泛的具有合成价值的转化中具有优越性。本文报道了结构明确的 Os(II)PC sp 3 P 配合物，该配合物由功能性二苯并环烯基钳配体稳定。我们描述了它们在氢化物转移反应中的有机金属和催化性能。我们证明，共价锁定在 3 维配体口袋内的锇中心表现出严格可预测的配位行为和氧化还原刚性，同时由于与邻近功能侧臂的潜在合作而保持催化活性。所描述的 Os(II)PC sp 3 P 配合物被发现在使用甲醇作为 C 1源的醇、吲哚、酚和磺酰胺的温和选择性甲基化中是优异的催化剂。
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Os: SVol.1, 4.2.6.9.1, page 235 - 235
  作者：

  DOI：——

  日期：——