cis-[Ru(2,2':6,2''-terpyridyl)(CO)2Cl]PF6 | 195719-68-7

• 英文名称: cis-[Ru(2,2':6,2''-terpyridyl)(CO)2Cl]PF6
• 英文别名: [Ru(CO)2Cl(2,2':6',2''-terpyridine)]PF6；cis-Ru(2,2':6',2''-terpyridine)(CO)2Cl(PF6)
• CAS: 195719-68-7
• 化学式: C₁₇H₁₁ClN₃O₂Ru*F₆P
• 分子量: 570.78
• InChiKey: XRPGKTWSIXOLCL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-[Ru(2,2':6,2''-terpyridyl)(CO)2Cl]PF6 、 乙腈 在 Na₂CO₃ 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以77%的产率得到cis,cis-[(CH3CN)(CO)(2,2':6,2''-terpyridyl)Ru(CO2)Ru(2,2':6,2''-terpyridyl)(CO)2](PF6)2
  参考文献：
  名称：

  氯化物Labilization从亲核加成得到的顺式-Ru（TPY）（CO）2氯+ PF 6 -的合成与新CO表征2 -Bridged和甲酸盐配合物的钌

  摘要：

  的反应顺-Ru（TPY）（CO）2氯+ PF 6 - （1 ; TPY = 2,2 '：6'，2 '' -三联吡啶）用含水的Na 2 CO 3在乙腈中的产率的CO 2 -bridged复杂的顺式，顺式- （CH 3 CN）（CO）（TPY）的Ru（CO 2）的Ru（TPY）（CO）2 2+ 2PF 6 - （3）。的反应1与NaOCHO水溶液，得到相应的η 1 -formato复杂4 ; 4与Na水溶液的反应2 CO 3还提供3。的反应3与CO结果在乙腈和形成的位移5，顺式，顺式- （CO）2（TPY）的Ru（CO 2）的Ru（TPY）（CO）2 2+ 2PF 6 - 。据认为，由π受体配体（CO）转化为σ供体（COOH）导致的氯化物的碱辅助反式通透作用会导致从1导致3和4的反应路径。支持导致3和4的反应路径中的拟议步骤用捕集实验提供了其中1起反应与顺式的Ru（联吡啶）2（CO）COOH +

  DOI：

  10.1021/om970493p
• 作为产物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 cis-[Ru(2,2':6,2''-terpyridyl)(CO)2(η(1)-formato)]PF6 、 四乙基氯化铵 在 NaOHCO 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以78%的产率得到cis-[Ru(2,2':6,2''-terpyridyl)(CO)2Cl]PF6
  参考文献：
  名称：

  氯化物Labilization从亲核加成得到的顺式-Ru（TPY）（CO）2氯+ PF 6 -的合成与新CO表征2 -Bridged和甲酸盐配合物的钌

  摘要：

  的反应顺-Ru（TPY）（CO）2氯+ PF 6 - （1 ; TPY = 2,2 '：6'，2 '' -三联吡啶）用含水的Na 2 CO 3在乙腈中的产率的CO 2 -bridged复杂的顺式，顺式- （CH 3 CN）（CO）（TPY）的Ru（CO 2）的Ru（TPY）（CO）2 2+ 2PF 6 - （3）。的反应1与NaOCHO水溶液，得到相应的η 1 -formato复杂4 ; 4与Na水溶液的反应2 CO 3还提供3。的反应3与CO结果在乙腈和形成的位移5，顺式，顺式- （CO）2（TPY）的Ru（CO 2）的Ru（TPY）（CO）2 2+ 2PF 6 - 。据认为，由π受体配体（CO）转化为σ供体（COOH）导致的氯化物的碱辅助反式通透作用会导致从1导致3和4的反应路径。支持导致3和4的反应路径中的拟议步骤用捕集实验提供了其中1起反应与顺式的Ru（联吡啶）2（CO）COOH +

  DOI：

  10.1021/om970493p

文献信息

• Ruthenium terpyridine complexes with mono- and bi-dentate dithiolene ligands
  作者：Hideki Sugimoto、Kiyoshi Tsuge、Koji Tanaka

  DOI：10.1039/b007541h

  日期：——

  The reaction of [Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6 (terpy = 2,2′∶6′∶2′′-terpyridine) with Na2mnt (mnt = S2C2(CN)2) initially produced [Ru(CO)2(mnt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 1a, which rearranged to [Ru(CO)2(mnt-κ2SS′)(terpy-κ2NN′)] 1b in solution. The molecular structures of 1a and 1b indicate that the rearrangement proceeds via a five-coordinated complex with monodentate mnt and bidentate terpy. The reaction of [Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6 with 3,4-toluenedithiol (H2tdt) gave [Ru(CO)2(tdt-κ2SS′)(terpy-κ2NN′)] 2b but [Ru(CO)2(tdt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 2a was not identified. Thus, ruthenium complexes with bidentate dithiolene and bidentate terpyridine seem to be more stable than those with monodentate dithiolene and tridentate terpyridine. Neither [Ru(CO)2(pdt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 3a nor [Ru(CO)2(pdt-κ2S)(terpy-κ2NN′)] 3b (pdt = PhC(S)C(S)Ph) was obtained in the reaction of [Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6 with the Cs+ salt of pdt2− in CH3OH under N2. The same reaction conducted under aerobic conditions afforded [Ru(CO)(C(O)OCH3)(SC(Ph)C(Ph)SC(O)OMe)(terpy-κ3NN′N′′)] 3 resulting from double addition of CO2 and CH3OH to the terminal sulfur of pdt and a carbonyl carbon of 3a, respectively, followed by esterification of the resultant [Ru(CO)(C(O)OCH3)(SC(Ph)C(Ph)SC(O)OH)(terpy-κ3NN′N′′)] in CH3OH. The addition of CO2 to the sulfur of 3a is ascribed to the strong basicity and weak chelating ability of pdt compared with those of mnt and tdt. A series of [RuX(dithiolene)(terpy)]n+ (X = dmso, Cl or OSO2CF3; n = 0 or 1) were also prepared.

  [Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6（terpy = 2,2′∶6′∶2′′-吡啶）与Na2mnt（mnt = S2C2(CN)2）的反应最初生成了[Ru(CO)2(mnt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 1a，该化合物在溶液中重排成[Ru(CO)2(mnt-κ2SS′)(terpy-κ2NN′)] 1b。1a和1b的分子结构表明，重排过程经过一个五配位的复杂体，其中有单齿的mnt和双齿的terpy。将[Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6与3,4-二硫代苯甲醇（H2tdt）反应得到[Ru(CO)2(tdt-κ2SS′)(terpy-κ2NN′)] 2b，但未能识别[Ru(CO)2(tdt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 2a。因此，双齿的二硫代烯和双齿的吡啶配合物似乎比单齿的二硫代烯和三齿的吡啶配合物更稳定。在[Ru(CO)2Cl(terpy)]PF6与pdt2−的Cs+盐在CH3OH和N2气氛下的反应中，既没有得到[Ru(CO)2(pdt-κS)(terpy-κ3NN′N′′)] 3a，也没有获得[Ru(CO)2(pdt-κ2S)(terpy-κ2NN′)] 3b（pdt = PhC(S)C(S)Ph）。在空气条件下进行相同的反应则得到了[Ru(CO)(C(O)OCH3)(SC(Ph)C(Ph)SC(O)OMe)(terpy-κ3NN′N′′)] 3，该化合物是由于CO2和CH3OH分别对pdt的末端硫和3a的羰基碳的双重加成，随后在CH3OH中进行酯化反应得到的。向3a的硫上加 归因于pdt的强碱性和较弱的螯合能力，相较于mnt和tdt。还制备了一系列[RuX(dithiolene)(terpy)]n+（X = dmso, Cl或OSO2CF3; n = 0或1）。
• Synthesis and Characterization of Formyl and Hydroxymethyl Complexes Derived from Isomeric Cations:  <i>cis-</i>Ru(N−N)(η²-tpy)(CO)₂²⁺2PF₆^- (N−N = 2,2‘-Bipyridine, 4,4‘-Dimethyl-2,2‘-bipyridine; tpy = 2,2‘:6‘,2‘ ‘-Terpyridine)
  作者：Dorothy H. Gibson、Jose G. Andino、Srinivas Bhamidi、Bradley A. Sleadd、Mark S. Mashuta

  DOI：10.1021/om010520i

  日期：2001.11.1

  High-yield syntheses of the novel cations cis-Ru(N−N)(η2-tpy)(CO)22+2PF6- (2a,b:  N−N = 2,2‘-bipyridine, tpy = 2,2‘:6‘,2‘ ‘-terpyridine; 5a,b:  N−N = 4,4‘-dimethyl-2,2‘-bipyridine) have been developed. Compounds 2a and 5a are produced from reactions of cis-Ru(tpy)(CO)2(CH3CN)2+2PF6- (9) with the appropriate bipyridine. Their linkage isomers, 2b and 5b, are produced by thermolysis of 2a and 5a. Procedures

  新颖的阳离子的高收率合成顺式的Ru（N-N）（η 2 -tpy）（CO）2 2+ 2PF 6 - （2A，b N-N = 2,2'-联吡啶，TPY = 2： ，2′：6′，2′′-吡啶；5a，b：NN ＝ 4，4′-二甲基-2，2′-联吡啶。化合物2A和图5a是从的反应中产生的顺式-Ru（TPY）（CO）2（CH 3 CN）2 + 2PF 6 - （9）与适当的联吡啶。它们的连接异构体2b和5b，是通过2a和5a的热解产生的。描述了将2a，b和5a，b的硼氢化钠还原为相应的甲酰基（3a，b和6a，b）和羟甲基（4a，b和7a，b）衍生物的程序。化合物2a，2b，5b和4a已经通过X射线晶体学表征。这些化合物中的某些可能在催化还原CO方面具有中介作用讨论了导致乙醛酸或乙醇酸的2。