[(η5-cyclopentadienyl)Ru(η2-bis(diphenylphosphino)methane)(acetonitrile)] tetrafluoroborate | 157620-48-9

• 英文名称: [(η5-cyclopentadienyl)Ru(η2-bis(diphenylphosphino)methane)(acetonitrile)] tetrafluoroborate
• 英文别名: [CpRu(bis(diphenylphosphino)methane)(CH3CN)]BF4；[CpRu(dppm)(CH3CN)]BF4
• CAS: 157620-48-9
• 化学式: BF₄*C₃₂H₃₀NP₂Ru
• 分子量: 678.419
• InChiKey: NPDQOSYIQHSQRJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-cyclopentadienyl)Ru(η2-bis(diphenylphosphino)methane)(acetonitrile)] tetrafluoroborate 、 二氧化硫 以 neat (no solvent) 为溶剂， 以96%的产率得到[(C5H5)Ru(CH2(P(C6H5)2)2)(sulfur dioxide)]BF4
  参考文献：
  名称：

  (亚砜)钌配合物与烯醇化物的C-C偶联反应

  摘要：

  亚砜复合物 [CpRu(PR'3)2(RHC=SO2)]PF6 (2a-d) 从相应的二氧化硫复合物 1a-c 和重氮甲烷或 -乙烷中获得。[CpRu(dppm)(SO2)]Cl (1d) 和苯基重氮甲烷反应生成氯苄亚磺酸根络合物 [CpRu(dppm)(SO2CHPhCl)] (3)。或者，可以通过将二氧化硫加成到卡宾配合物 [CpRu(dppm)(CH2)]PF6 (5) 来合成 2a，而后者又是从相应的甲基配合物 [CpRu(dppm)(CH3)] 和 [ Ph3C]PF6。用环状 2-甲基-1,3-二酮、甲基丙二酸甲酯、开链氰基或β-氧代酯和环状β-氧代酯的烯醇化物处理2a-d或3得到C-C偶联产物6a， b, 7a-e, 8a-c, 9a-c 产率高，在一种情况下，也具有高非对映选择性。如此形成的官能化亚磺酸盐配体可被烷基化并随后通过配体用乙腈取代而从金属中心除去。MeCN/SO2交换后，钌络合物可以循环使用。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199805)1998:5<605::aid-ejic605>3.0.co;2-h
• 作为产物：
  描述：

  、 乙腈 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(η5-cyclopentadienyl)Ru(η2-bis(diphenylphosphino)methane)(acetonitrile)] tetrafluoroborate
  参考文献：
  名称：

  (亚砜)钌配合物与烯醇化物的C-C偶联反应

  摘要：

  亚砜复合物 [CpRu(PR'3)2(RHC=SO2)]PF6 (2a-d) 从相应的二氧化硫复合物 1a-c 和重氮甲烷或 -乙烷中获得。[CpRu(dppm)(SO2)]Cl (1d) 和苯基重氮甲烷反应生成氯苄亚磺酸根络合物 [CpRu(dppm)(SO2CHPhCl)] (3)。或者，可以通过将二氧化硫加成到卡宾配合物 [CpRu(dppm)(CH2)]PF6 (5) 来合成 2a，而后者又是从相应的甲基配合物 [CpRu(dppm)(CH3)] 和 [ Ph3C]PF6。用环状 2-甲基-1,3-二酮、甲基丙二酸甲酯、开链氰基或β-氧代酯和环状β-氧代酯的烯醇化物处理2a-d或3得到C-C偶联产物6a， b, 7a-e, 8a-c, 9a-c 产率高，在一种情况下，也具有高非对映选择性。如此形成的官能化亚磺酸盐配体可被烷基化并随后通过配体用乙腈取代而从金属中心除去。MeCN/SO2交换后，钌络合物可以循环使用。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0682(199805)1998:5<605::aid-ejic605>3.0.co;2-h

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Ionic Hydrogenation of Aziridinium Cations
  作者：Hairong Guan、Sahar A. Saddoughi、Anthony P. Shaw、Jack R. Norton

  DOI：10.1021/om050456v

  日期：2005.12.1

  Hydride transfer from CpRu(dppm)H (dppm = bis(diphenylphosphino)methane) to asymmetrically substituted aziridinium cations occurs at the less substituted carbon when the substituents are alkyl, but at the more substituted carbon when the substituent is phenyl. Some of the phenyl-substituted aziridinium cations react with the amine resulting from H- transfer; the reaction of the same phenyl-substituted

  当取代基为烷基时，CpRu（dppm）H（dppm =双（二苯基膦基）甲烷）的氢化物转移至不对称取代的叠氮鎓阳离子发生在取代度较低的碳上，但在取代基为苯基时发生在取代度更高的碳上。一些苯基取代的吖丙啶鎓阳离子的同选自H得到的胺反应-转移; 相同的苯基取代的阳离子与Cp * Ru（dppf）H（dppf = 1,1'-双（二苯基膦基）二茂铁）的反应显示出电子转移的迹象。CpRu（dppm）H可以催化相同的叠氮鎓阳离子氢化为铵阳离子；发生与同一区域选择性为化学计量h该反应-转移反应。
• Effect of Chelate Ring Size on the Rate of Hydride Transfer from CpRu(P−P)H (P−P = Chelating Diphosphine) to an Iminium Cation
  作者：Hairong Guan、Masanori Iimura、Matthew P. Magee、Jack R. Norton、Kevin E. Janak

  DOI：10.1021/om0303404

  日期：2003.9.1

  The rate constants for hydride transfer from CpRu(P−P)H (P−P = bis(diphenylphosphino)methane (dppm), bis(diphenylphosphino)ethane (dppe), bis(diphenylphosphino)benzene (dpbz), or bis(diphenylphosphino)propane (dppp)) to 1-(1-phenylethylidene)pyrrolidinium tetrafluoroborate have been measured. The bite angles of the hydride complexes CpRu(dppm)H, CpRu(dppe)H, CpRu(dpbz)H, and CpRu(dppb)H (dppb = bi

  从CPRu（P-P）H（PP =双（二苯基膦基）甲烷（dppm），双（二苯基膦基）乙烷（dppe），双（二苯基膦基）苯（dpbz）或双（二苯基膦基）转移氢化物的速率常数）（丙烷）（dppp））合成四氟硼酸1-（1-苯乙叉基）吡咯烷鎓盐。氢化物配合物CPRu（dppm）H，CPRu（dppe）H，CPRu（dpbz）H和CPRu（dppb）H（dppb =双（二苯基膦基）丁烷）的咬合角已确定。当二膦的螯合环较小时（即CPRu（dppm）H> CPRu（dppe）H≈CPRu（dpbz）H> CPRu（dppp）H≫ CPRu（dppb）H），氢化物转移会更快。沸腾CPRU（PPH 3）2 Cl随在[CPRU（PPH形成苯或甲苯结果dpbz 3）（η 2-dpbz）] Cl以及CPRu（dpbz）Cl。