1,3-二氧戊环 | 646-06-0

• 物质功能分类: 有机原料 - 杂环化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 中文名称: 1,3-二氧戊环
• 中文别名: 二噁戊烷；1,3-二氧环戊烷；1,3-二氧杂戊烷；1,3-二氧五环；乙二醇缩甲醛；1,3-二氧杂环戊烷；1,3-二噁烷；二氧五环；亚乙二醇亚甲醚；二氧戊环
• 英文名称: 1,3-DIOXOLANE
• 英文别名: dioxolane
• CAS: 646-06-0
• 化学式: C₃H₆O₂
• mdl: MFCD00003207
• 分子量: 74.0794
• InChiKey: WNXJIVFYUVYPPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -95 °C (lit.)
• 沸点：
  75-76 °C/1.013 hPa
• 密度：
  1.06 g/mL at 25 °C (lit.)
• 蒸气密度：
  2.6 (vs air)
• 闪点：
  35 °F
• 溶解度：
  1000g/l可溶
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 20 ppm
• LogP：
  -0.37 at 20℃
• 物理描述：
  Dioxolane appears as a clear colorless liquid. Slightly denser than water. Vapors heavier than air.
• 颜色/状态：
  Water-white liquid
• 蒸汽密度：
  2.6 (Air= 1)
• 蒸汽压力：
  79 mm Hg at 20 °C
• 亨利常数：
  2.45e-05 atm-m3/mole
• 分解：
  When heated to decomposition it emits acrid smoke and fumes.
• 折光率：
  Index of refraction: 1.3974 at 20 °C/D
• 保留指数：
  590;638;594;597;608;592;592;635;597;635
• 稳定性/保质期：
  1. 蒸气与空气能形成爆炸性混合物。遇明火、高热时可引起燃烧爆炸。 2. 低毒，但长期接触皮肤可能导致脱脂老化。小鼠吸入80 mg/L蒸气后表现为兴奋、麻醉、呼吸减慢直至死亡。空气中最高容许浓度为50 mg/m³。操作人员应佩戴过滤式防毒面具和密闭防护眼镜，并穿着防护服以避免与人体直接接触。 3. 稳定性：稳定。 4. 禁配物：酸类、强氧化剂。 5. 应避免的条件：光照及接触空气。 6. 聚合危害：不会发生聚合。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.4
• 重原子数：
  5
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

ADMET

毒理性

• 副作用

神经毒素 - 急性溶剂综合症 职业性肝毒素 - 继发性肝毒素：职业环境中潜在毒性效应的判断基于人类摄入或动物实验的中毒案例。 生殖毒素 - 对生殖系统有毒的化学物质，包括对后代造成缺陷以及对男性或女性生殖功能的损害。生殖毒性包括发育效应。参见生殖毒性风险评估指南。

Neurotoxin - Acute solvent syndrome Occupational hepatotoxin - Secondary hepatotoxins: the potential for toxic effect in the occupational setting is based on cases of poisoning by human ingestion or animal experimentation. Reproductive Toxin - A chemical that is toxic to the reproductive system, including defects in the progeny and injury to male or female reproductive function. Reproductive toxicity includes developmental effects. See Guidelines for Reproductive Toxicity Risk Assessment.

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 毒性数据

LC50 (大鼠) = 20,650 毫克/立方米/4小时

LC50 (rat) = 20,650 mg/m3/4H

来源:Haz-Map, Information on Hazardous Chemicals and Occupational Diseases

毒理性

• 解毒与急救

基本治疗：建立专利气道（如有需要，使用口咽或鼻咽气道）。必要时进行吸痰。观察呼吸不足的迹象，并在必要时辅助通气。通过非循环呼吸面罩以10至15升/分钟的速度给予氧气。监测肺水肿并视必要予以治疗……监测休克并视必要予以治疗……预期癫痫发作并视必要予以治疗……对于眼睛污染，立即用水冲洗眼睛。在运输过程中持续用0.9%的生理盐水（NS）冲洗每只眼睛……不要使用催吐剂。对于摄入，如果患者能够吞咽、有强烈的干呕反射且不流口水，则用水冲洗口腔并给予5毫升/千克，最多200毫升的水进行稀释。给予活性炭……/乙二醇、甘油和其他相关化合物/

Basic treatment: Establish a patent airway (oropharyngeal or nasopharyngeal airway, if needed). Suction if necessary. Watch for signs of respiratory insufficiency and assist ventilations if necessary. Administer oxygen by nonrebreather mask at 10 to 15 L/min. Monitor for pulmonary edema and treat if necessary ... . Monitor for shock and treat if necessary ... . Anticipate seizures and treat if necessary ... . For eye contamination, flush eyes immediately with water. Irrigate each eye continuously with 0.9% saline (NS) during transport ... . Do not use emetics. For ingestion, rinse mouth and administer 5 ml/kg up to 200 ml of water for dilution if the patient can swallow, has a strong gag reflex, and does not drool. Administer activated charcoal ... . /Ethylene glycol, glycols, and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 解毒与急救

高级治疗：对于昏迷、严重肺水肿或严重呼吸困难的病人，考虑进行口咽或鼻咽气管插管以控制气道。使用气囊面罩装置的正压通气技术可能有益。考虑使用药物治疗肺水肿...监测心率和必要时治疗心律失常...开始静脉输注D5W/SRP：“保持开放”，最低流速/。如果出现低血容量的迹象，使用0.9%氯化钠（NS）乳酸钠林格氏液（LR）。对于伴有低血容量迹象的低血压，谨慎给予液体。如果病人在正常液体容量下出现低血压，考虑使用血管加压药。注意液体过载的迹象...用地西泮或劳拉西泮治疗癫痫...使用丙美卡因氢氯化物协助眼部冲洗.../乙二醇、甘油和相关化合物/

Advanced treatment: Consider orotracheal or nasotracheal intubation for airway control in the patient who is unconscious, has severe pulmonary edema, or is in severe respiratory distress. Positive-pressure ventilation techniques with a bag-valve-mask device may be beneficial. Consider drug therapy for pulmonary edema ... . Monitor cardiac rhythm and treat arrhythmias if necessary ... . Start IV administration of D5W /SRP: "To keep open", minimal flow rate/. Use 0.9% saline (NS) lactated Ringer's (LR) if signs of hypovolemia are present. For hypotension with signs of hypovolemia, administer fluid cautiously. Consider vasopressors if patient is hypotensive with a normal fluid volume. Watch for signs of fluid overload ... . Treat seizures with diazepam or lorazepam ... . Use proparacaine hydrochloride to assist eye irrigation ... . /Ethylene glycol, glycols, and related compounds/

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

毒理性

• 非人类毒性摘录

实验室动物：急性暴露/二恶烷在兔眼上的评分为8，在1到10的量表上，10为最严重。[Grant, W.M. 眼科毒理学。第3版。伊利诺伊州斯普林菲尔德：查尔斯C.托马斯出版社，1986年，第1032页]

/LABORATORY ANIMALS: Acute Exposure/ Dioxolane rated 8 on rabbit eyes /on a scale of 1 to 10 with 10 being the most severe./[Grant, W.M. Toxicology of the Eye. 3rd ed. Springfield, IL: Charles C. Thomas Publisher, 1986., p. 1032]

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

该化合物能够渗透人类皮肤。

The compound was able to penetrate human skin.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

吸入蒸汽的摄取部位深刻影响哪些呼吸道组织接受最高剂量。吸入蒸汽的摄取部位如何依赖于其物理化学性质，一直是实验和推测的主题，但仍然没有明确定义。通过使用区分比格犬在周期性呼吸过程中鼻和肺摄取蒸汽的技术，研究了2,4-二甲基戊烷、丙基醚、丁酮、二氧杂环己烷和乙醇蒸汽的摄取。这些化合物的血/气分配系数范围从1到2000。对于2,4-二甲基戊烷和二氧杂环己烷蒸汽，研究了改变呼吸速率对蒸汽摄取的影响。吸入时蒸汽在鼻腔内的沉积高度依赖于分配系数。吸入时沉积在鼻腔粘膜的蒸汽在呼气时被大量解吸。肺对总吸入蒸汽的摄取受到通过鼻腔后的可用量的限制，但在任何情况下都不会超过可用量的50%。数据表明，蒸汽分子通过将空气/组织界面与组织/血液界面分隔开的组织屏障的扩散，对于许多吸入蒸汽的鼻腔摄取和肺摄取构成了重大阻力。这些数据被用来验证描述蒸汽鼻腔摄取的数学模型。

The site of uptake of inhaled vapors profoundly influences which respiratory tract tissues receive the highest doses. How the site of uptake depends on the physicochemical properties of inhaled vapors has been the subject of experiment and speculation for decades, but remains undefined. Using techniques that distinguish between vapor uptake in the nose and lung during cyclic breathing by Beagle dogs, uptake of the vapors of 2,4-dimethypentane, propyl ether, butanone, dioxolane, and ethanol was examined. These compounds have blood/air partition coefficients ranging from 1 to 2000. The effect of altering respiratory rates on vapor uptake was examined for 2,4-dimethypentane and dioxolane vapors. Deposition of vapors in the nasal cavity during inhalation was highly dependent on the partition coefficient. Vapor deposited in the nasal mucosa during inhalation was desorbed to a substantial extent during exhalation. Lung uptake of total inhaled vapor was limited by the amount available after passage through the nose, but in no case did it exceed 50% of the available amount. The data suggest that the diffusion of vapor molecules through the tissue barrier separating the air/tissue interface from the tissue/blood interface constitutes a significant resistance for both nasal uptake and lung uptake of many inhaled vapors. The data were used to validate a mathematical model describing nasal uptake of vapors.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

吸收、分配和排泄

三只比格犬暴露在500 ppm的二氧化二烷名义蒸汽浓度下；在10分钟的暴露期间，整个呼吸周期的吸入和呼出部分触发了蒸汽采样。在呼气时从鼻腔脱附的蒸汽（在吸气时最初被鼻腔吸收）校正数据后，二氧化二烷的净鼻腔摄取量为66.6%。二氧化二烷的肺部摄取量为2.1%。从这项研究中可以得出结论，在上呼吸道摄取二氧化二烷是狗在这些实验条件下的一个重要的吸收机制。上呼吸道吸收也很可能是人类的一个重要摄取机制。

... Three beagle dogs were exposed to dioxolane at nominal vapor concentrations of 500 ppm; vapor sampling was triggered for the entire inspiratory and expiratory portions of the breathing cycle during 10-min exposures. After correcting data to account for vapor that desorbed from the nasal passages during exhalation (after initially being absorbed in the nose during inhalation), net nasal uptake of dioxolane was 66.6%. Lung uptake was 2.1% for dioxolane. It can be concluded from this study that upper respiratory tract uptake of dioxolane is an important absorption mechanism for dogs under these experimental conditions. Upper respiratory tract absorption is likely to also be an important uptake mechanism in humans.

来源:Hazardous Substances Data Bank (HSDB)

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  3
• 安全说明：
  S16
• 危险品运输编号：
  UN 1166 3/PG 2
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29329970
• 危险类别：
  3
• 危险品标志：
  F
• 危险类别码：
  R11
• RTECS号：
  JH6760000
• 包装等级：
  II
• 危险标志：
  GHS02,GHS07
• 危险性描述：
  H225,H319
• 危险性防范说明：
  P210,P305 + P351 + P338,P370 + P378,P403 + P235
• 储存条件：
  储存于阴凉、通风的库房中。远离火种、热源，库温不宜超过37℃。包装要求密封，避免与空气接触。应与氧化剂、酸类分开存放，切忌混储。使用防爆型照明和通风设施，并禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应配备泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

SDS

国标编号:	32096
ＣＡＳ:	646-06-0
中文名称:	二氧戊环
英文名称:	1,3-dioxolane
别 名:	1，3-二氧戊环；乙二醇缩甲醛
分子式:	C 3 H 6 O 2 ；CH 2 OCH 2 OCH 2
分子量:	74.08
熔 点:	-95℃ 沸点：74℃
密 度:	相对密度(水=1)1.06；
蒸汽压:	9.33kPa/20℃ 闪点：2℃/开杯
溶解性:	溶于水
稳定性:	稳定
外观与性状:	水的白色液体
危险标记:	7(易燃液体)
用 途:	用作低沸点化合物的溶剂，及油脂、蜡、染料及纤维衍生物的萃取剂

2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：本品为麻醉剂，蒸气有刺激作用。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性：LD ₅₀ 3000mg/kg(大鼠经口)；8480mg/kg(兔经皮)；LC ₅₀ 20650mg/m ³ ，4小时(大鼠吸入)
危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。 3.现场应急监测方法:

4.实验室监测方法:
香味化合物立体异构体:X X VI、手性1，3-二氧戊环的高分辨气相色谱分析[刊，英]/Mosandl A.；Hagenauer-Hener U.//HRC CC,J.High Resolut.Chromatogr.Chromatogr.Commun.-1988,11(10).-744～749 《分析化学文摘 》1990.4. 5.环境标准:

6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容；用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场严禁吸烟。工作毕，淋浴更衣。注意个人卫生。
三、急救措施
皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。
食入：饮足量温水，催吐，就医。
灭火方法：尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

制备方法与用途

1,3-二氧戊环

在常温常压下，1,3-二氧戊环是一种无色透明的液态物质，能溶于水、乙醇、乙醚和丙酮。其蒸汽与空气可形成爆炸性混合物，遇明火或高温可能引发燃烧爆炸。该化合物不具备聚合危险，但对氧化剂及酸性物质不耐受。

化学性质

1,3-二氧戊环为无色透明的液体，凝固点为-95℃，沸点78℃（在100kPa下），相对密度为1.066（温度条件：15/4℃），折光率为1.3974，闪点1℃。它能与水混溶，并溶解于醇、醚和苯中。当与水分形成共沸物时，其共沸点范围在70-73℃之间，含水量为6.7%。此外，该物质能使溴水脱色。

用途

1,3-二氧戊环广泛用作共聚甲醛的第二单体，在生产过程中常与三聚甲醛以95：5的比例进行共聚。同时它也被用作溶剂、丝绸整理剂及封口胶，并作为油和脂肪的溶剂、提取剂，锂电池电解液、氯基溶剂稳定剂以及药物中间体。

用途（补充）

1,3-二氧戊环还可用于低沸点化合物的溶剂，同时也是油脂、蜡、染料及纤维衍生物的有效萃取剂。

生产方法

通过多聚甲醛与乙二醇反应制备1,3-二氧戊环。具体操作是将两者按1：1.25摩尔比投入反应釜中，并以强酸性离子交换树脂为催化剂，在90至110℃条件下进行常压反应。从蒸馏柱顶部馏出的70-74℃共沸物经过氯化钠盐析及无水氯化钙脱水处理后，再经进一步蒸馏提纯，切取71-74℃馏分，并使用分子筛将水分含量降至200ppm，最终制得成品。另一种方法是在浓硫酸存在下进行上述反应过程，经过氯化钠盐析和固碱干燥步骤后精馏得到产品。

分类

1,3-二氧戊环属于易燃液体类别，并具有中毒级别的毒性。其急性毒性的数据包括：大鼠口服LD50为3000毫克/公斤；小鼠口服LD50为3200毫克/公斤。

刺激性

皮肤接触：兔子实验中，530毫克的1,3-二氧戊环仅引起轻度刺激。 眼睛接触：750微克的该物质在兔子身上造成重度刺激。

可燃性危险特性

遇明火、高温或氧化剂易引发燃烧；燃烧时产生具有刺激性的烟雾。

储运特性

应在库房中保持通风干燥，并确保低温储存。与氧化剂和酸类应分开存放。

灭火方法

使用干粉灭火器、干砂、二氧化碳、泡沫或1211型灭火器进行扑救。

职业暴露限值

短期暴露允许浓度（STEL）：50毫克/立方米；时间加权平均浓度（TWA）：10毫克/立方米。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-二氧戊环 在 四氟化钛 、 乙腈 作用下， 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 甲酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  Activation reactions of 1,1-dialkoxoalkanes and unsaturated O-donors by titanium tetrafluoride

  摘要：

  The reactivity of TiF4 with a variety of non cyclic 1,1-dialkoxoalkanes [CH2(OR)(2), R = Me, Et, Me2C(OMe)(2), MeCH(OEt)(2), ClCH2CH(OEt)(2), CH(OMe)(3), PhC CCH(OEt)(2)], 1,3-dioxolane, N2CHCO2Et and 1,2-epoxybutane has been investigated. Activation, including fragmentation and/or rearrangement of the organic moiety, has been observed at room temperature in some cases; it generally occurs unselectively via C-O bond fission and the formation of new C-O, C-H and C-C bonds. Small differences in the structure of the organic substrate may determine significant differences in the reactivity with TiF4. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2012.01.051
• 作为产物：
  描述：

  乙醛 以 甲苯 为溶剂， 以69%的产率得到1,3-二氧戊环
  参考文献：
  名称：

  Prostaglandin analogs

  摘要：

  血栓素受体拮抗活性由以下式的化合物展示：##STR1## 其中：V为--(CH.sub.2).sub.m --，--O--，或##STR2## 但如果V为--O--或##STR3##，则R.sup.3和R.sup.4必须形成一个芳香环；W为--(CH.sub.2).sub.2 --，--CH.dbd.CH--或苯基；X为单键，--CH.dbd.CH--，--(CH.sub.2).sub.n --，或--O--(CH.sub.2).sub.n --；或X为支链烷基或--O--支链烷基，其中W通过一个含有n个碳原子的链连接到Y；Y为--CO.sub.2 H，--CO.sub.2 烷基，--CO.sub.2 碱金属，--CH.sub.2 OH，--CONHSO.sub.2 R.sup.5，--CONHR.sup.6，或--CH.sub.2 -5-四唑基；Z为O或NH；R.sup.3和R.sup.4分别独立地为氢或烷基，或R.sup.3和R.sup.4一起形成一个环，该环可以通过一个含有卤素、低烷基、苯基、卤代(低烷基)、卤代苯基、氧代或羟基基团的环碳原子进行选择性取代；其余符号如规范中定义。

  公开号：

  US05827868A1
• 作为试剂：
  描述：

  4-methoxybenzhydryl chloride 在 1,3-二氧戊环 、 iron(III) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4 -甲氧基二苯基甲烷
  参考文献：
  名称：

  建立全面的氢化物供体能力量表

  摘要：

  从几个氢化物供体到benzhydrylium离子氢化物转移率在20℃下被测量和用于经验亲核性参数的确定Ñ和š Ñ根据线性自由能关系日志 ķ 20℃ =小号Ñ（Ñ + Ë）。ity离子对氢化物提取速率常数与根据反应性参数s N，N和E计算得出的速率常数的比较显示出合理的一致性。因此，有可能将大量关于三苯甲烷离子氢化物提取的文献数据转化为N和相应氢化物供体的s N参数，并为氢化物供体建立覆盖20个数量级以上的反应性标度。

  DOI：

  10.1002/chem.201202839

文献信息

• Photochemical C−H Amination of Ethers and Geminal Difunctionalization Reactions in One Pot
  作者：Daniel Hernández‐Guerra、Anna Hlavačková、Chiranan Pramthaisong、Ilaria Vespoli、Radek Pohl、Tomáš Slanina、Ullrich Jahn

  DOI：10.1002/anie.201905209

  日期：2019.9.2

  (nonaflyl, Nf) azide as the aminating reagent to give N-sulfonyl hemiaminals is reported. This enables unprecedented C(sp3 ) difunctionalization reactions, leading to diverse functionalized amino group containing compounds starting from simple ethers in one pot.

  据报道，使用相对稳定的九氟丁烷磺酰基（nonaflyl，Nf）叠氮化物作为胺化试剂进行醚的温和，无原子经济且无金属的α-CH胺化反应，可得到N-磺酰基半缩醛。这使空前的C（sp3）双官能化反应成为可能，从而导致从一锅中的简单醚开始的各种官能化的含氨基化合物。
• 3,5- and 3,6-disubstituted 3,4-dihydroquinazolines
  作者：L. P. Yunnikova、V. V. Esenbaeva

  DOI：10.1134/s1070363216070392

  日期：2016.7

  It has previously been shown that the reactions of para-substituted anilines with formaldehyde in the presence of hydrochloric [1–3] or oxalic acid [4] lead to the formation of 6(4’)-substituted 3,4-dihydroquinazolines (11–38%). When replacing formaldehyde with another source of methylene group, metoxychloromethane, the reaction with arylamines afforded both 3,4-dihydroquinazolines (25%) and 1,2,3

  先前已经表明，对位取代的苯胺与甲醛在盐酸 [1-3] 或草酸 [4] 存在下的反应导致形成 6(4')-取代的 3,4-二氢喹唑啉 (11 –38%）。当用另一种亚甲基来源甲氧基氯甲烷代替甲醛时，与芳胺的反应得到 3,4-二氢喹唑啉 (25%) 和 1,2,3,4-四氢喹唑啉 (48%) [5]。3,4-二氢喹唑啉 (30–85%) 可通过芳胺与甲醛在离子液体（丁基吡啶鎓 1 四氟硼酸盐）中在 1-甲基-3-[2(磺氧基)乙基]-1H-咪唑-3 存在下反应制备-氯化鎓作为催化剂[6]。1,3-二氧戊环已知可用作二芳基甲烷衍生物合成中的亚甲基源 [7]，这表明它有可能用作甲醛或甲氧基氯甲烷的合成等效物。在这项工作中，我们展示了在基于对位和间位取代苯胺的取代 3,4-二氢喹唑啉合成中使用 1,3 二氧戊环作为亚甲基源的可能性。
• Copper-catalyzed selective difunctionalization of N-heteroarenes through a halogen atom transfer radical process
  作者：Hui-Lin Fang、Qiu Sun、Rong Ye、Jing Sun、Ying Han、Chao-Guo Yan

  DOI：10.1039/c9nj03471d

  日期：——

  A highly regioselective Cu-catalyzed difunctionalization of different N-heteroarene salts such as quinolinium and benzothiazolim salts was developed with ether and X− (X = Br, Cl) as the halogen source under mild conditions. This transformation involved the combination of oxidative coupling, selective free radical resonance and a copper-catalyzed halogen atom-transfer radical process. The regiochemistry

  不同的N-杂芳烃盐，例如喹啉和benzothiazolim盐的高度选择性的Cu催化的difunctionalization用乙醚研制和X -（X为Br，cl）作为在温和条件下的卤素源。该转变涉及氧化偶联，选择性自由基共振和铜催化的卤素原子转移自由基过程的组合。通过DFT计算进一步证实了区域化学。这种方法不仅提供了一种有效的方法来制备各种取代的azaarenes而且实现C的选择性结构（SP 2）-X（X为Br，cl）选自卤素阴离子和亲核碳原子键经由自由基过程。
• A Stable Lithium–Oxygen Battery Electrolyte Based on Fully Methylated Cyclic Ether
  作者：Zhimei Huang、Haipeng Zeng、Meilan Xie、Xing Lin、Zhaoming Huang、Yue Shen、Yunhui Huang

  DOI：10.1002/anie.201812983

  日期：2019.2.18

  singlet oxygen via hydrogen abstract reactions, which leads to performance decaying during long‐term operation. Herein we propose a methylated cyclic ether, 2,2,4,4,5,5‐hexamethyl‐1,3‐dioxolane (HMD), as a stable electrolyte solvent for LOBs. Such a compound does not contain any hydrogen atoms on the alpha‐carbon of the ether, and thus avoids hydrogen abstraction reactions. As the result, this solvent exhibits

  基于醚的电解质由于其相对较高的稳定性而常用于Li-O 2电池（LOB）。但是它们仍然易于通过氢提取反应受到超氧化物或单线态氧的攻击，这导致长期运行期间性能下降。本文中，我们提出了甲基化的环状醚2,2,4,4,5,5-六甲基-1,3-二氧戊环（HMD），作为LOB的稳定电解质溶剂。这样的化合物在醚的α-碳上不包含任何氢原子，从而避免了氢的夺取反应。结果，该溶剂在超氧化物或单线态氧的存在下表现出优异的稳定性。另外CO 2禁止在充电过程中进化。使用基于HMD的电解质的LOB可以运行157个循环，是基于1,3-二氧戊环（DOL）或1,2-二甲氧基乙烷（DME）的电解质的LOB的4倍。
• Dimethylzinc‐Initiated Radical Coupling of β‐Bromostyrenes with Ethers and Amines
  作者：Amanda Sølvhøj、Andreas Ahlburg、Robert Madsen

  DOI：10.1002/chem.201502429

  日期：2015.11.2

  A new coupling reaction has been developed in which β‐bromostyrenes react with ethers and tertiary amines to introduce the styryl group in the α‐position. The transformation is mediated by Me2Zn/O2 with 10 % MnCl2 and is believed to proceed by a radical addition–elimination mechanism. The ether and the amine are employed as solvent and the coupling takes place through the most stable α radical for unsymmetrical

  已开发出一种新的偶联反应，其中β-溴苯乙烯与醚和叔胺反应，在α-位引入苯乙烯基。该转变是由具有10％MnCl 2的Me 2 Zn / O 2介导的，并且据认为是通过自由基加成-消除机理进行的。醚和胺用作溶剂，偶合通过非对称底物的最稳定的α基团发生。获得的产物为纯E异构体，产率中等至良好。可以使用一系列较小的环状和非环状醚/胺以及各种取代的β-溴苯乙烯实现偶联。

表征谱图