furanoside thioether-phosphinite Rh(I)

• 英文名称: furanoside thioether-phosphinite Rh(I)

反应信息

• 作为试剂：
  描述：

  衣康酸 在 furanoside thioether-phosphinite Rh(I) 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 25.0 ℃ 、3.0 MPa 条件下， 生成 (R)-(+)-甲基丁二酸 、 (S)-(-)-甲基丁二酸
  参考文献：
  名称：

  呋喃糖苷硫醚-次膦酸酯Rh（I）和Ir（I）配合物催化前手性烯烃的不对称氢化

  摘要：

  硫醚配体的次亚膦酸酯（P-SR，R = PH，镨我和Me）轴承的取代基与在硫中心不同的位需求中的前手性烯烃的铑和铱催化的不对称氢化进行了测试。对于α-酰基氨基丙烯酸酯衍生物，获得了较高的对映体过量（最高96％）和良好的活性（TOF最高860 mol产品×（mol催化剂前体×h）-1）。我们的结果表明，对映体过量很大程度上取决于硫醚部分，金属源和底物结构中取代基的空间特性。硫醚部分中的庞大基团与金属Rh一起对对映选择性产生积极影响。这些手性配体与[M（cod）2 ] BF 4的反应 （M = Ir，Rh; cod = 1,5-环辛二烯）生成络合物[M（cod）（P–SR）] BF 4，它们仅以一种非对映体形式存在，在拟轴性位置具有硫取代基。在铱络合物中添加H 2可获得顺式-二氢铱铱（III）络合物[IrH 2（cod）（P–SR）] BF 4。对于复合物[IrH 2（cod）（P–SPh）]

  DOI：

  10.1039/b502843d