IrCl(1,5-cyclooctadiene)(SiMe₂{N(4-C₆H₄CH₃)PPh₂}₂) | 1532520-81-2

• 英文名称: IrCl(1,5-cyclooctadiene)(SiMe₂{N(4-C₆H₄CH₃)PPh₂}₂)
• 英文别名: IrCl(cod)(SiNP)；IrCl(SiMe2{N(4-C6H4CH3)PPh2}2)(1,5-cyclooctadiene)；IrCl(SiNP)(cod)
• CAS: 1532520-81-2
• 化学式: C₄₈H₅₂ClIrN₂P₂Si
• 分子量: 974.66
• InChiKey: USRKHCZKMVCZBV-ONEVTFJLSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一氧化碳 、 IrCl(1,5-cyclooctadiene)(SiMe₂{N(4-C₆H₄CH₃)PPh₂}₂) 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 18.0h， 以82%的产率得到IrHCl(CO)(SiNP-H)
  参考文献：
  名称：

  含N，N'-二膦基硅烷二胺配体的配合物中分子内CH-H氧化加成到铱（I）上

  摘要：

  式的Ir（cod）（SINP）的铱（I）络合物+（1 +）和的IrCl（COD）（SINP）（2）容易从森反应得到2 {N（4-C 6 H ^ 4 CH 3）分别具有[Ir（cod）（CH 3 CN）2 ] +或[IrCl（cod）] 2的PPh 2 } 2（SiNP）。[ 1 ] [PF 6 ]的羰基化得到阳离子五配位络合物[Ir（CO）（cod）（SiNP）] +（3 +），而处理2用CO使阳离子3 +作为中间体，最后得到的IrCl（CO）（SINP）的平衡混合物（4）和式IrHCl（CO）（SINP-H）（的氢化物衍生物5）从分子内氧化所得SiCH 3部分的C–H键与铱（I）中心的加成。此外，[ 3 ] Cl或2长时间暴露于CO导致形成铱（I）五配位络合物Ir（SiNP–H）（CO）2（6）。前所未有的κ 3 Ç，P，P的[SINP-H]的'协调模式配位体中所观察到5并且6已经通过N

  DOI：

  10.1021/ic4024458
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 N,N'-bis(diphenylphosphino)-1,1-dimethyl-N,N'-di-p-tolyl-silanediamine 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以70%的产率得到IrCl(1,5-cyclooctadiene)(SiMe₂{N(4-C₆H₄CH₃)PPh₂}₂)
  参考文献：
  名称：

  含N，N'-二膦基硅烷二胺配体的配合物中分子内CH-H氧化加成到铱（I）上

  摘要：

  式的Ir（cod）（SINP）的铱（I）络合物+（1 +）和的IrCl（COD）（SINP）（2）容易从森反应得到2 {N（4-C 6 H ^ 4 CH 3）分别具有[Ir（cod）（CH 3 CN）2 ] +或[IrCl（cod）] 2的PPh 2 } 2（SiNP）。[ 1 ] [PF 6 ]的羰基化得到阳离子五配位络合物[Ir（CO）（cod）（SiNP）] +（3 +），而处理2用CO使阳离子3 +作为中间体，最后得到的IrCl（CO）（SINP）的平衡混合物（4）和式IrHCl（CO）（SINP-H）（的氢化物衍生物5）从分子内氧化所得SiCH 3部分的C–H键与铱（I）中心的加成。此外，[ 3 ] Cl或2长时间暴露于CO导致形成铱（I）五配位络合物Ir（SiNP–H）（CO）2（6）。前所未有的κ 3 Ç，P，P的[SINP-H]的'协调模式配位体中所观察到5并且6已经通过N

  DOI：

  10.1021/ic4024458

文献信息

• Intramolecular C–H oxidative addition to iridium(<scp>i</scp>) triggered by trimethyl phosphite in N,N′-diphosphanesilanediamine complexes
  作者：Vincenzo Passarelli、Jesús J. Pérez-Torrente、Luis A. Oro

  DOI：10.1039/c5dt02886h

  日期：——

  fully characterised in solution. Also, the mechanism of the C–H oxidative addition has been elucidated by DFT calculations showing that the square planar iridium(I) complexes of the formula [IrClx(SiNP)P(OMe)3}2−x](1−x)+ (x = 0, 4+; x = 1, 7) should be firstly obtained from 2+ and finally should undergo the C–H oxidative addition to iridium(I) via a concerted intramolecular mechanism. The influence of

  [Ir（SiNP）（cod）] [PF 6 ]（[ 1 ] [PF 6 ]）与IrCl（SiNP）（cod）（5）（SiNP = SiMe 2 N（4-C 6 H 4 CH 3）PPH 2 } 2）与亚磷酸三甲酯，得到铱（III）下式的衍生物[IrHCl X（SINP-H）P（OME）3 } -2- X ] （1- X）+（X = 0，3 + ; X = 1，6），其含有κ 3 ç，P，P '配位的SiNP-H配体（SiNP-H = Si（CH 2）（CH 3）N（4-C 6 H 4 CH 3）PPh 2 } 2）。已检测到热不稳定的五配位阳离子[Ir（SiNP）P（OMe）3 }（cod）] +（2 +）作为反应的中间体，并已在溶液中充分表征。另外，通过DFT计算已经阐明了C–H氧化加成的机理，该计算表明，通式为[IrCl x（SiNP）P（OMe）3 } 2-的方形平面铱（I）配合物X