fac-{Mn(H)(CO)3(dppm)} | 36344-24-8

• 英文名称: fac-{Mn(H)(CO)3(dppm)}
• CAS: 36344-24-8
• 化学式: C₂₈H₂₃MnO₃P₂
• 分子量: 524.374
• InChiKey: JWWICLCJBAAOMD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  在 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、5.07 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以50%的产率得到fac-{Mn(H)(CO)3(dppm)}
  参考文献：
  名称：

  双[二苯基膦基]甲烷及其桥取代的类似物是H2活化的化学上无害的配体。

  摘要：

  fac-[（κ2P，P-Ph2PCH（R）PPh2）Mn（CO）3Br]（R = H，Me，Ph）的去质子化反应生成相应的二膦基甲烷衍生物fac-[（κ3P，C，P-Ph2PC（R）） PPh2）Mn（CO）3]，易于活化H2形成氢化物络合物fac-[（κ2P，P-Ph2PCH（R）PPh2）Mn（CO）3H]。dppm桥的取代极大地提高了反应效率，这通过DFT计算得以合理化。

  DOI：

  10.1039/c9cc07713h

文献信息

• Carbonyl complexes of manganese(I) with chelating phosphino-alkyl or -acyl ligands. Crystal and molecular structure of [Ph2n(CO)2(dppm)l
  作者：G.A. Carriedo、J.B.Parra Soto、V. Riera、X. Solans、C. Miravitlles

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80418-6

  日期：1985.12

  by X-ray crystallography. The crystals are monoclinic, space group P21/n; refinement gave R = 0.053 for 2593 reflections with I ⩾ 2.5σ(I). The reaction of the complex fac-[O3ClOMn(CO)3(dppm)] with Ph2PCH2CH2Cl in Cl2CH2 gives the salt fac-[Mn(CO)3(dppm)(Ph2PCH2CH2Cl)]ClO4 which isomerizes to mer-[Mn(CO)3(dppm)(Ph2PCH2CH2Cl)]ClO4 in boiling butanol. Both cationic carbonyl complexes give the acyl species

  膦Ph 2 PCH 2 CH 2 Cl与fac- [XMn（CO）3（dppm）]（X = Cl或Br）在回流的甲苯中反应，生成配合物顺式，顺式-[XMn（CO）2（dppm） （Ph 2 PCH 2 CH 2 Cl）]（I）。用THF中的Na汞齐处理这些物质，得到烷基络合物[Ph 2 n（CO）2（dppm）]（II），该化合物在正常条件下不与CO反应，但可以转化为顺式，顺式-[ClMn （CO）2（dppm）（PPh 2[Et）]与HCl（g）在乙醚中反应。如果在CO存在下用Na / Hg还原I，则得到化合物顺式-[Ph 2 n（CO）2（dppm）]（III）。后者也可以直接从fac- [BrMn（CO）3（dppm）]，Ph 2 PCH 2 CH 2 Cl和Na / Hg在THF中制备，并通过X射线晶体学表征。晶体为单斜晶体，空间群为P 2 1 / n。细化，得到[R = 0.053对于2593个反射与我⩾2
• Synthesis and Oxidation Reactions of the Unsaturated Anion [Mn₂(CO)₆(<i>μ</i>-Ph₂PCH₂PPh₂)]²^-
  作者：Xiang-Yang Liu、Víctor Riera、Miguel A. Ruiz、Claudette Bois

  DOI：10.1021/om0101590

  日期：2001.7.1

  the unsaturated dihydride [Mn2(μ-H)2(CO)6(μ-dppm)] (dppm = Ph2PCH2PPh2) with several reagents (Na−Hg, K, etc.) promotes dihydrogen elimination to yield the deep green anion [Mn2(CO)6(μ-dppm)]2-. Oxidation of the latter with [FeCp2]PF6 (Cp = η5-C5H5) gives the CO-bridged species [Mn2(μ-η1:η2-CO)(CO)6(μ-dppm)] or, if PR3 is present, the related complexes [Mn2(μ-η1:η2-CO)(CO)5(PR3)(μ-dppm)] (R = Ph, OMe)

  用几种试剂（Na-Hg，K等）对不饱和二氢化物[Mn 2（μ- H）2（CO）6（μ- dppm）]（dppm = Ph 2 PCH 2 PPh 2）进行化学还原可促进二氢消除，得到深绿色的阴离子[锰2（CO）6（μ -dppm）] 2 - 。后者的氧化，[FeCP 2 ] PF 6（CP = η 5 -C 5 H ^ 5）给出CO-桥接物种[锰2（μ - η1：η 2 -CO）（CO）6（μ -dppm）]，或者，如果PR 3存在时，相关的配合物[锰2（μ - η 1：η 2 -CO）（CO）5（PR 3） （μ- dppm）]（R ＝ Ph，OMe）。在腈或1-炔烃的存在下阴离子的氧化得到腈或亚乙烯基桥连的衍生物〔锰2（μ - η 1：η 2 -L）（CO）6（μ -dppm）]以高产率（L = NCR或CCHR）。具有（μ - η 1：η 2在溶液-CO）配体显示动态行为和容易反应用CO，得到对应的[锰2（CO）7
• Nitrosyl derivatives of the unsaturated dihydrides [Mn2(μ-H)2(CO)6(μ-L2)] (L2 = Ph2PCH2PPh2, (EtO)2POP(OEt)2)
  作者：M. Esther García、Sonia Melón、Miguel A. Ruiz、Luciano Marchiò、Antonio Tiripicchio

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.09.079

  日期：2011.1

  with (PPN)NO2 to give first the nitro derivative (PPN)[Mn2(μ-H)(H)(NO2)(CO)6(μ-dppm)], which then transforms into the nitrosyl complex (PPN)[Mn2(μ-CO)(CO)5(NO)(μ-dppm)] at room temperature or above (dppm = Ph2PCH2PPh2; PPN+ = [N(PPh3)2]+). The latter anion reacts with (NH4)PF6 to give the hydride-bridged nitrosyl complex [Mn2(μ-H)(μ-NO)(CO)6(μ-dppm)] and with [AuCl(PPh3)] to give the trinuclear cluster

  标题二锰配合物的NO（在N 5％反应2）在室温下，得到作为主要产物的相应hexanitrosyl衍生物[锰2（NO）6（μ-L 2）]在中等产率，并且它们与NO反应迅速2，得到相应的氢化物衍生物[锰2（μ-H）（μ-NO 2）（CO）6（μ-L 2）]，这些具有配位体的亚硝酸盐桥接通过N和O原子的双金属中心。dppm桥联的二氢在273 K下也选择性地与（PPN）NO 2反应，首先得到硝基衍生物（PPN）[Mn 2（μ-H）（H）（NO 2）（CO）6（μ-dppm）]，然后在室温或高于室温（dppm = Ph 2 PCH 2）时转化为亚硝酰基络合物（PPN）[Mn 2（μ-CO）（CO）5（NO）（μ-dppm）] PPh 2； PPN +  = [N（PPh 3）2 ] +）。后者的阴离子与（NH 4）PF 6反应，生成氢化物桥连的亚硝酰基络合物[Mn 2（μ-H）（μ-NO）（CO）6
• Neutral and cationic dicarbonyl complexes of manganese (I) with diphosphines
  作者：G.A. Carriedo、V. Riera、J. Santamaria

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85853-2

  日期：1982.8

  spectroscopy to have one dppm monodentate and the other bidendate. This complex reacts with TIPF6 in dichloromethane solution to give the salt cis-[Mn(CO)2-(dppm)2]PF6 or, if the reaction is carried out in the presence of CO, the salt mer-[Mn(CO)3(dppm)2]PF6 which also has one monodentate dppm (by 31P NMR). The cationic complex cis-[Mn(CO)2(dppm)2]+ isomerizes to the transisomer when irradiated with

  BrMn（CO）5与DPPM在回流的甲苯中反应，得到中性化合物顺式-顺式-BrMn（CO）2（DPPM）2，其通过31 P NMR光谱显示具有一个DPPM单齿和另一个双齿。该配合物与TIPF 6在二氯甲烷溶液中反应，生成顺式[[Mn（CO）2-（DPPM）2 ] PF 6盐；如果该反应在CO的存在下进行，则该盐mer- [Mn（ CO）3（DPPM）2 ] PF 6也具有一个单齿DPPM（乘以31NMR）。阳离子络合物的顺式- [锰（CO）2（DPPM）2 ] +异构化成transisomer当用UV光照射，而后者的加热还给的顺式-异构体。阳离子顺式-[Mn（CO）2（DPPM）2 +的高氯酸盐可以通过使fac -O 3 ClOMn（CO）3（DPPM）与DPPM在回流的甲苯中和反式-[Mn（CO）2通过处理fac -O 3，（diphos）（diphos）'] +，diphos或diph
• García Alonso, Francisco J.; García Sanz, Manuel; Riera, Victor, Organometallics, 1992, vol. 11, # 2, p. 801 - 808
  作者：García Alonso, Francisco J.、García Sanz, Manuel、Riera, Victor、Abril, Adela Anillo、Tiripicchio, Antonio、Ugozzoli, Franco

  DOI：——

  日期：——