(1,2-bis(bis(2,6-difluorophenyl)phosphino)ethane)dichloroplatinum(II) | 1243403-96-4

• 英文名称: (1,2-bis(bis(2,6-difluorophenyl)phosphino)ethane)dichloroplatinum(II)
• CAS: 1243403-96-4
• 化学式: C₂₆H₁₆Cl₂F₈P₂Pt
• 分子量: 808.334
• InChiKey: YTDSDSQVARWXSY-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,2-bis(bis(2,6-difluorophenyl)phosphino)ethane)dichloroplatinum(II) 、 苯基溴化镁 以 乙醚 为溶剂， 以58%的产率得到(1,2-bis(bis(2,6-difluorophenyl)phosphino)ethane)diphenylplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  配体电子效应对带有贫电子双膦的ci s- [Pt（Ph）2（二膦）]络合物中联苯的还原消除作用：实验与理论结果之间的相关性研究

  摘要：

  研究了从顺式-[Pt（Ph）2（diphosphine）]（3）上还原性消除联苯，以阐明二膦配体对反应的电子作用。使用1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）及其七个氟代芳香族类似物作为辅助二膦配体，在80-110°C的d 8-甲苯中评估了反应动力学数据。最快的反应速率对应于3，带有贫电子的1,2-双[双（双（五氟苯基）膦基]乙烷（dfppe）配体，并且比带有dppe的3最慢，后者快1240倍。估计速率常数k与3中磷结合的芳族化合物的塔夫脱（Taft）σ*值高度相关。但是，它们之间的相关性被分为2,6-氟芳族化合物和带有2,6-氢芳族化合物的二膦，表明2,6-氟原子具有空间效应。所观察到的Δ ħ ⧧值与理论值，这是由DFT方法计算相关。相关性表明，贫电子的二膦配体减少了3的HOMO-1与过渡态3-TS（包括铂d轨道）的HOMO之间的能隙，并减少了与二膦结合时铂d轨道的不稳定。在3-TS与供

  DOI：

  10.1021/om100073j
• 作为产物：
  描述：

  dichloro( 1,5-cyclooctadiene)platinum(ll) 、 1,2-bis(bis(2,6-difluorophenyl)phosphino)ethane 以 甲苯 为溶剂， 以84%的产率得到(1,2-bis(bis(2,6-difluorophenyl)phosphino)ethane)dichloroplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  配体电子效应对带有贫电子双膦的ci s- [Pt（Ph）2（二膦）]络合物中联苯的还原消除作用：实验与理论结果之间的相关性研究

  摘要：

  研究了从顺式-[Pt（Ph）2（diphosphine）]（3）上还原性消除联苯，以阐明二膦配体对反应的电子作用。使用1,2-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）及其七个氟代芳香族类似物作为辅助二膦配体，在80-110°C的d 8-甲苯中评估了反应动力学数据。最快的反应速率对应于3，带有贫电子的1,2-双[双（双（五氟苯基）膦基]乙烷（dfppe）配体，并且比带有dppe的3最慢，后者快1240倍。估计速率常数k与3中磷结合的芳族化合物的塔夫脱（Taft）σ*值高度相关。但是，它们之间的相关性被分为2,6-氟芳族化合物和带有2,6-氢芳族化合物的二膦，表明2,6-氟原子具有空间效应。所观察到的Δ ħ ⧧值与理论值，这是由DFT方法计算相关。相关性表明，贫电子的二膦配体减少了3的HOMO-1与过渡态3-TS（包括铂d轨道）的HOMO之间的能隙，并减少了与二膦结合时铂d轨道的不稳定。在3-TS与供

  DOI：

  10.1021/om100073j

文献信息

• Structural and electronic impact of fluorine in the ortho positions of triphenylphosphine and 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane; a comparison of 2,6-difluorophenyl- with pentafluorophenyl-phosphines
  作者：Christopher Corcoran、John Fawcett、Steffi Friedrichs、John H. Holloway、Eric G. Hope、David R. Russell、Graham C. Saunders、Alison M. Stuart

  DOI：10.1039/a907759f

  日期：——

  The new fluorine-containing phosphines PPh2(C6H3F2-2,6) I and PPh(C6H3F2-2,6)2 II were synthesized in high yield from C6H3BrF2-2,6 and PPh2Cl or PPhCl2. Phosphines I, II and the previously reported P(C6H3F2-2,6)3 III have been structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. A range of transition metal complexes of IIII and the diphosphine (C6H3F2-2,6)2PCH2CH2P(C6H3F2-2,6)2 have been prepared and their spectroscopic properties compared with those of the analogous complexes of the pentafluorophenylphosphines PPhx(C6F5)3  x (x = 02) and the diphosphine (C6F5)2PCH2CH2P(C6F5)2. The structures of trans-[PtCl2(PEt3)PPhx(C6H3F2-2,6)3  x}] (x = 2, 1 or 0), trans-[MCl(CO)PPh(C6H3F2-2,6)2}2] (M = Rh or Ir), trans-[IrCl(CO)P(C6H3F2-2,6)3}2] and trans-[PtCl2PPh(C6H3F2-2,6)2}2] have been determined by single-crystal X-ray diffraction. The spectroscopic and structural data indicate that the 2,6-difluorophenylphosphines are more basic than the analogous pentafluorophenylphosphines and exert a similar or slightly smaller steric influence.

  以 C6H3BrF2-2,6 和 PPh2Cl 或 PPhCl2 为原料，高产合成了新的含氟膦 PPh2(C6H3F2-2,6) I 和 PPh( -2,6)2 II。膦 I、膦 II 和之前报道的 P( -2,6)3 III 已通过单晶 X 射线衍射获得了结构特征。制备了 IIII 和二膦 ( -2,6)2PCH2CH2P( -2,6)2 的一系列过渡金属配合物，并将它们的光谱特性与五氟苯基膦 PPhx(C6F5)3 x (x = 02) 和二膦 ( )2PCH2CH2P( )2 的类似配合物的光谱特性进行了比较。反式-[PtCl2(PEt3)PPhx( -2,6)3 x}]（x = 2、1 或 0）、反式-[MCl(CO)PPh( -2,6)2}2]（M = Rh 或 Ir）的结构、通过单晶 X 射线衍射测定了反式[IrCl(CO)P( -2,6)3}2]和反式[PtCl2PPh( -2,6)2}2]。光谱和结构数据表明，2,6-二氟苯基膦比类似的五氟苯基膦碱性更强，并且具有类似或稍小的立体影响。