[Pd(Me)(MeCN)(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)]BF4 | 194717-11-8

• 英文名称: [Pd(Me)(MeCN)(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)]BF4
• CAS: 194717-11-8
• 化学式: BF₄*C₃₀H₃₂NP₂Pd
• 分子量: 661.763
• InChiKey: CJIPOJXBXQZEDY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-甲基-1,2-丁二烯 、 [Pd(Me)(MeCN)(1,3-bis(diphenylphosphino)propane)]BF4 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 [Pd(Dppp)(η3-C5H8-Me)](BF4)
  参考文献：
  名称：

  钯 (II) 催化的丙二烯与一氧化碳交替共聚以及合成丙二烯-一氧化碳和丙二烯-一氧化碳嵌段的三元共聚物。合成和机械方面

  摘要：

  以[Pd(PPh3)2(MeCN)2](BF4)2为催化剂，实现了3,3-二甲基丙二烯与一氧化碳的交替共聚。双齿膦的使用导致产率急剧下降。为了深入了解共聚机制，将 3,3-二甲基丙二烯和一氧化碳逐步连续插入到配合物 Pd(PPh3)2(Me)(Cl)、[Pd(PPh3)2 中的钯-碳键中(C(O)-C6H4-Me-p)(MeCN)](BF4) 和 [Pd[(Dppp)(Me)(MeCN)](BF4)（Dppp：1,3-双（二苯基膦）丙烷） ，进行了研究。反过来，这些研究产生了一种新型活性催化系统，该系统用于合成具有 alt-丙二烯-一氧化碳和 alt-乙烯-一氧化碳嵌段的三元共聚物。

  DOI：

  10.1021/ja9716620

文献信息

• Studies of Ligand and Solvent Effects in the Alternating Copolymerization of Carbon Monoxide and Ethene by Palladium-Diphosphine Catalysis
  作者：Claudio Bianchini、Andrea Meli、Gaby Müller、Werner Oberhauser、Elisa Passaglia

  DOI：10.1021/om020461o

  日期：2002.11.1

  activity and energy barriers to migratory insertions [Pd(Me)(CO), Pd(COMe)(C2H4)] as well as opening of β-chelates [Pd(CH2CH2C(O)Me)(P−P)]+ by CO. It is concluded that the presence and/or stereochemistry of methyl groups in the 1,3-positions of dppp do not exert a significant influence on the propagation rate of the copolymerization reaction in CH2Cl2. High-pressure NMR studies under catalytic conditions

  Pd（II）甲基络合物[Pd（Me）（MeCN）（P-P）] PF 6是一氧化碳与乙烯在CH 2 Cl 2中交替共聚的有效催化剂前体（PP = 1,3-双（二苯基膦基）丙烷（DPPP），内消旋-2,4-双（二苯基膦基）戊烷（内消旋-bdpp），外消旋-2,4-双（二苯基膦基）戊烷（外消旋-bdpp））。在30分钟内于高分子量聚酮的生产率如下配体顺序DPPP>内消旋-bdpp>外消旋-bdpp。所有甲基前体均表现出可比性的内在活性和迁移插入的能垒[Pd（Me）（CO），Pd（COMe）（C 2 H4）]和β-螯合物[Pd（CH 2 CH 2 C（O）Me）（P-P）] +通过CO的开放。结论是1中甲基的存在和/或立体化学DPPP的3-位对CH 2 Cl 2中共聚反应的传播速率没有显着影响。催化条件下的高压NMR研究表明，不规则水通过质子分解产生链转移，从而生成μ-羟基化合物[Pd（μ-OH）（P-P）]