摘要:
通过简单,单一的方法制备了两个新的多甲硫基取代的二茂铁二茂铁配体1,1',2-tris-和1,1',2,2'-四-(甲硫基)二茂铁(分别为TriMSF和TMSF)步骤。环戊二烯基环的相邻取代导致潜在的通用多齿配体。这些配位体的配位化学已通过反应探索具有不稳定的Re(I)和Pt(II)的金属中心,得到配合物1 - 4,设有一个或两个金属中心的结合。该复合物已通过1 H-NMR和红外光谱,质谱法和微量分析进行了表征。1和3的固态结构已经确定,并且显示了关于about的扭曲的八面体环境以及结构内五元螯合环的平面外折叠。配体TriMSF和TMSF表现出预期的二茂铁分子可逆的单电子氧化。硫醚取代基与rh或铂中心的配位对各个配合物的氧化还原能力具有强烈的电子影响,导致二茂铁氧化在0.3-0.5 V左右更为困难,但不会损害其化学可逆性。二茂铁/二茂铁的氧化还原变化。