名称:
嘧啶和1,3,5-三嗪(M = W,Mo,Cr)的M(CO)5配合物中没有1,3趋向位移
摘要:
摘要由母体M(CO)6配合物在丙酮中通过光化学法制备了M = W 0,Mo 0和Cr 0且L =嘧啶和1,3,5-三嗪的M(CO)5 L配合物。从室温到大约200℃,所有六个配合物在可用的N供体位点之间都不是流动的。在CDCl 3中为60℃,并且不与外部过量的游离配体快速交换。因此,与W(CO)5 L络合物的情况一样,哒嗪的N位点之间很容易发生单键迁移(例如,据报道发生1,2-金属向位移),但发生了双键迁移。嘧啶或三嗪未见到1,3-趋向转变的结果,正如吡嗪络合物先前未观察到1,4-趋向转变的三键迁移一样。已知CDCl 3中的M(CO)5 L配合物与吡嗪的分解过程遵循Cr(寿命分钟)⪢Mo(数小时)> W(天数至数周)的顺序,但对于嘧啶和1, 3,5-三嗪配合物Cr和W具有相当的稳定性(稳定1–2周),并且比Mo类似物(稳定7–8 h)更好。所有六个配合物的1 H NMR数据表明,与游离配体