[CyP2SiMe]Rh(H)(Cl) | 1093367-82-8

• 英文名称: [CyP2SiMe]Rh(H)(Cl)
• 英文别名: [^CyP₂Si^Me]Rh(H)(Cl)；[κ3-(2-Cy2PC6H4)2SiMe]Rh(H)Cl
• CAS: 1093367-82-8
• 化学式: C₃₇H₅₆ClP₂RhSi
• 分子量: 729.243
• InChiKey: UQXWUJMLQQIEFP-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [CyP2SiMe]Rh(H)(Cl) 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 以72%的产率得到[^CyP₂Si^Me]Rh(H)(OTf)
  参考文献：
  名称：

  通过钳型[P 2 Si] Rh配合物研究Rh / Si协同作用在烯烃加氢中的作用†

  摘要：

  当三氟甲磺酸盐从硅迁移到铑时，双（膦）/三氟甲硅烷基钳型Rh（I）络合物可通过Si-Rh键可逆地存储一当量的H 2。三氟甲硅烷基络合物可作为降冰片烯加氢的有效前催化剂，但Si-OTf键的裂解与主要的催化途径无关。结合的发现提出了催化过程中M / Si合作的可能策略。

  DOI：

  10.1039/c6dt00027d
• 作为产物：
  描述：

  Wilkinson's catalyst 、 bis[o-(dicyclohexylphosphanyl)phenyl]silylmethane 以 not given 为溶剂， 生成 [CyP2SiMe]Rh(H)(Cl)
  参考文献：
  名称：

  Room temperature benzene C–H activation by a new [PSiP]Ir pincer complex

  摘要：

  报道了新型双(二苯膦)硅基夹钳配体[κ3-(2-Cy2PC6H4)2SiMe]-（[Cy-PSiP]-）支撑的不饱和铑和铱配合物的合成及反应性，其中包括首个由硅基夹钳配合物介导的室温下易实现的芳烃C-H键活化的实例。

  DOI：

  10.1039/b811811f

文献信息

• Computational and Experimental Investigation of Alkene Hydrogenation by a Pincer-Type [P₂Si]Rh Complex: Alkane Release via Competitive σ-Bond Metathesis and Reductive Elimination
  作者：Matthew T. Whited、Michael J. Trenerry、Kaitlyn E. DeMeulenaere、Buck L. H. Taylor

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00922

  日期：2019.4.8

  been utilized to elucidate the mechanism of alkene hydrogenation by pincer-type [P2Si]Rh catalysts. Although [P2Si]Rh interacts with H2 to afford a dihydrogen σ-complex rather than a dihydride (seemingly an indication of facile reductive elimination from Rh(III)), alkane release occurs by competitive σ-bond metathesis (bimolecular) and reductive elimination (unimolecular) pathways. This unusual behavior

  实验和计算相结合的方法已被用来阐明通过夹钳型[P 2 Si] Rh催化剂进行烯烃加氢的机理。尽管[P 2 Si] Rh与H 2相互作用生成二氢σ络合物而不是二氢化物（似乎是从Rh（III）容易还原消除的迹象），但烷烃的释放是通过竞争性σ键易位（双分子）和还原消除（单分子）途径。这种不寻常的行为归因于甲硅烷基供体的强反式影响。
• Rhodium and Iridium Amido Complexes Supported by Silyl Pincer Ligation: Ammonia N−H Bond Activation by a [PSiP]Ir Complex
  作者：Erin Morgan、Darren F. MacLean、Robert McDonald、Laura Turculet

  DOI：10.1021/ja906646v

  日期：2009.10.14

  Ir silyl pincer complexes insert into the N-H bonds of anilines and ammonia under mild conditions to form isotable [Cy-PSiP]Ir(H)(NHR) complexes that are resistant to N-H bond reductive elimination at room temperature, even in the presence of arenes, alkenes, and phosphines.