dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)hydridoosmium | 42442-16-0

• 英文名称: dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)hydridoosmium
• CAS: 42442-16-0
• 化学式: C₇H₆O₂Os
• 分子量: 312.323
• InChiKey: OQXHEHDDKFVBKJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)hydridoosmium 在 iodine 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以36-50的产率得到dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)iodoosmium
  参考文献：
  名称：

  Herrmann, Wolfgang A.; Herdtweck, Eberhardt; Schaefer, Adolf, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1907 - 1912

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  以 氨 为溶剂， 以3.1%的产率得到dicarbonyl(η5-cyclopentadienyl)hydridoosmium
  参考文献：
  名称：

  Zul Kenntnis der Chemie der Chemyl der Chemyl der Chemyl der der Cyano-Komplexe在氨纶：XXXIX中。黚死Reaktionen冯EIN - UND zweikernigen，kationischenη 5 -环戊二烯基-羰基- Komplexen DES Eisens，Rutheniums UND Osmiums MITflüssigemAmmoniak oberhalb 10℃

  摘要：

  该阳离子配合物的[η反应5 -C 5 H ^ 5 M（CO）3 ] +（M =铁，钌，锇），[η 5 -C 5 H ^ 5的Ru（CO）2（L）] +（ L = MENC，PPH 3，PET 3），{[η 5 -C 5 H ^ 5的Ru（CO）2 ] 2（PH 2 PCH 2 CH 2 PPH 2）} 2+和共价的氨基甲酰基羰基化合物η 5 - ç 5 ħ5 M（CO）2（CONH 2）（M =铁，钌，锇），η 5 -C 5 H ^ 5的Ru（CO）（L）（CONH 2）（L = MENC，PPH 3，PET 3）， [η 5 -C 5 H ^ 5的Ru（CO）（CONH 2）] 2（PH 2 PCH 2 CH 2 PPH 2）与液体NH 3高于10℃°产生氢基羰基η 5 -C 5 H ^ 5 M（CO ）2（H），η 5 -C 5 H ^5的Ru（CO）（L）（H）和[η 5 -C 5 H

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)82417-1

文献信息

• Carbon-to-Metal Hydrogen Atom Transfer:  Direct Observation Using Time-Resolved Infrared Spectroscopy
  作者：Jie Zhang、David C. Grills、Kuo-Wei Huang、Etsuko Fujita、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/ja0555724

  日期：2005.11.1

  report the direct spectroscopic observation of hydrogen atom transfer reactions from carbon to metals, in which homolytic cleavage of a C-H bond is accomplished at a single metal center. Laser flash photolysis (355 nm) of a solution of [Cp(CO)2Os]2 leads to homolysis of the Os-Os bond and formation of the osmium-centered radical, Cp(CO)2Os*, as observed by time-resolved infrared (TRIR) spectroscopy. DFT

  我们报告了从碳到金属的氢原子转移反应的直接光谱观察，其中 CH 键的均裂是在单个金属中心完成的。[Cp(CO)2Os]2 溶液的激光闪光光解 (355 nm) 导致 Os-Os 键的均裂和锇中心自由基 Cp(CO)2Os* 的形成，如时间分辨红外（TRIR）光谱。Cp(CO)2Os* 上的 DFT 计算支持此分配。[Cp(CO)2Os]2 在过量 1,4-环己二烯存在下连续光解 (λ > 300 nm) 产生锇氢化物 Cp(CO)2OsH。这种碳到金属氢原子转移的动力学通过 TRIR 光谱进行了检查。在 23 摄氏度的己烷中，氢原子从 1,4-环己二烯转移到 Cp(CO)2Os* 的二级速率常数是 kH = (2.1 +/- 0.2) x 106 M-1 s-1。Cp(CO)2OsH 在 CH3CN 中的 pKa 被确定为 32.7，并且使用热化学循环为 Os-H 键解离能提供了 82 kcal/mol
• Efficient Synthesis of the Os−Os Dimers [Cp(CO)₂Os]₂, [Cp*(CO)₂Os]₂, and [(<i>ⁱ</i>Pr₄C₅H)(CO)₂Os]₂ and Computational Studies on the Relative Stabilities of Their Geometrical Isomers
  作者：Jie Zhang、Kuo-Wei Huang、David J. Szalda、R. Morris Bullock

  DOI：10.1021/om060075x

  日期：2006.4.1

  [(CO)3OsI]2 provides (iPr4C5H)(CO)2OsI, which can be converted to (iPr4C5H)(CO)2OsH through reduction with NaK followed by treatment with EtOH. Reaction of (iPr4C5H)(CO)2OsH with AIBN gives [(iPr4C5H)(CO)2Os]2, which is much more soluble than [Cp*(CO)2Os]2. DFT (B3LYP) calculations on these Os−Os dimers reveal the energetics of different geometrical isomers. The anti and gauche isomers of [Cp(CO)2Os]2, with

  通过CP（CO）2 OSI与NaK的反应以高收率合成了OS-OS二聚体[CP（CO）2 OS] 2。相关的CP *二聚体的[CP *（CO）2点O的] 2（CP * =η 5 -C 5我5）通过的CP *（CO）反应而制备2用2,2'-偶氮二（异丁腈）（OSH AIBN）。与仅具有末端CO配体的[CP（CO）2 OS] 2相比，光谱和晶体学数据表明[CP *（CO）2 OS] 2具有两个桥接的CO配体。四异丙基环戊二烯与[（CO）3 OSI] 2的反应提供（我Pr 4 C 5 H）（CO）2 OSI，可以转换为（iPr 4 C 5 H）（CO）2 OSH，方法是先用NaK还原，再用EtOH处理。（i的反应Pr 4 C 5 H）（CO）2 OSH与AIBN给出[（iPr 4 C 5 H）（CO）2 OS] 2，其溶解度比[CP *（CO）2 OS] 2大得多。在这些OS-OS二聚体上的DFT
• Solution and Nujol Matrix Photochemistry of (η⁵-C₅H₅)₂Os₂(CO)₄ and Nujol Matrix Photochemistry of (η⁵-C₅H₄CH₃)₂Ru₂(CO)₄ and (η⁵-C₅H₅)M(CO)₂H, Where M = Ru and Os
  作者：Thomas E. Bitterwolf、John C. Linehan、Joyce E. Shade

  DOI：10.1021/om000845j

  日期：2001.2.1

  (η5-C5H4CH3)2Ru2(μ-CO)3, and the cis-bridged species isomer. There is no evidence for formation of the trans-nonbridged isomer upon photolysis as observed for (η5-C5H5)2Ru2(CO)4. The solution photochemistry of (η5-C5H5)2Os2(CO)4 is shown to closely parallel that of (η5-C5H5)2Ru2(CO)4. Photolysis of (η5-C5H5)2Os2(CO)4 in CHCl3 yields (η5-C5H5)Os(CO)2Cl, while photolysis in benzene yields hydride products

  降低的液体石蜡溶液的温度（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 3）2的Ru 2（CO）4含有的频带反式-和顺-bridging和反式-nonbridging异构体从室温至约 90 K导致反式端异构体的条带完全消失。（η的光化学5 -C 5 H ^ 4 CH 3）2的Ru 2（CO）4在冷冻液体石蜡在巧妙地从90个ķ不同（η 5-C 5 H 5）2 Ru 2（CO）4在惰性气体基质中的12 K，因为发现跨桥联异构体在高能下（λirr > 250 nm）进行光解，从而生成三重桥连的羰基-损失种类，（η 5 -C 5 H ^ 4 CH 3）2的Ru 2（μ-CO）3，和所述顺式-bridged物种异构体。有用于形成的没有证据反应光解-nonbridged异构体作为（η观察到5 -C 5 H ^ 5）2 Ru 2（CO）4。（η的溶液光化学5 -C 5 H ^ 5）2 O的2（CO）4被示出为平行密切的那个（η
• Binding methane to a metal centre
  作者：James. D. Watson、Leslie. D. Field、Graham. E. Ball

  DOI：10.1038/s41557-022-00929-w

  日期：2022.7

  from a cationic osmium–carbonyl complex dissolved in an inert hydrofluorocarbon solvent saturated with methane at −90 °C affords an osmium(II) complex, [η5-CpOs(CO)2(CH4)]+, containing methane bound to the metal centre. Nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy confirms the identity of the σ-methane complex and shows that the four protons of the metal-bound methane are in rapid exchange with each

  过渡金属的 σ-烷烃配合物含有与金属弱结合的基本完整的烷烃分子，已被确立为活化烷烃中发现的强 C-H σ-键的关键中间体。甲烷是最简单的烷烃，其结合力甚至比较大的烷烃更弱。在这里，我们报告了一个长寿命甲烷复合物的例子，该复合物是通过将甲烷作为进入配体直接结合到反应性有机金属络合物上而形成的。在 -90 °C 下，从溶解在甲烷饱和的惰性氢氟烃溶剂中的阳离子锇-羰基络合物中的一氧化碳光喷射得到锇(II) 络合物，[η 5 -CpOs(CO) 2 (CH 4 )] +，含有与金属中心结合的甲烷。核磁共振 (NMR) 光谱证实了 σ-甲烷复合物的身份，并表明金属结合甲烷的四个质子彼此快速交换。甲烷配体具有特征性屏蔽的1 H NMR 共振 ( δ –2.16)，高度屏蔽的碳共振 ( δ –56.3) 显示与四个连接的质子 ( 1 J C–H  = 127 Hz) 的耦合。甲烷复合物在 –90 °C 下的有效半衰期约为
• Hoyano, James K.; May, Christopher J.; Graham, William A. G., Inorganic Chemistry, 1982, vol. 21, # 8, p. 3095 - 3099
  作者：Hoyano, James K.、May, Christopher J.、Graham, William A. G.

  DOI：——

  日期：——