摘要:
空间分离的预组织四齿配体系统,四(2-羟基-3-正丙基苯基)乙烯和四(5-叔丁基-2-羟基-3-三甲基甲硅烷基苯基)乙烯,成核形成准平面筏状具有高选择性的多金属配位配合物,为金属配位到二氧化硅和氧化铝负载的多相催化剂的“氧表面”提供拓扑一致的结构模型。镁盐与这些系统的配位产生排列在配体氧“表面”上的三金属卤化镁和烷基配合物,而不管邻位取代基的空间分布如何。通过 X 射线晶体学表征为固态的镁配合物包含两种化学性质不同的金属环境,一个相对惰性的中心镁双(醇盐)和两个更不稳定的假四面体“翼”镁原子。中心金属配位是伪八面体;晶体学强烈表明存在前所未有的配位镁-烯烃键合相互作用,从金属到配体的乙烯桥。与为典型的镁处理催化剂载体提出的化学一致,不稳定的翼镁中心可以干净地依次交换为铝,同时保留表面状配位阵列。因此,用二乙基氯化铝处理提供分别含有一个铝和两个镁位或两个铝和一个镁位的异三金属镁-铝配合物。所有四种杂多金属配合物均已通过