RhCl(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)(PPh3)2 | 294895-34-4

• 英文名称: RhCl(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)(PPh3)2
• 英文别名: Rh(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-imidazol-2-ylidene)(triphenylphosphine)2Cl；RhCl(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)(PPh₃)₂；Rh(IMes)Cl(PPh₃)₂；[(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)Rh(PPh3)2Cl]；[RhCl(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)(PPh3)2]；Rh(PPh3)2[bis(1,3-(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]Cl；[(IMes)Rh(PPh3)2Cl]
• CAS: 294895-34-4
• 化学式: C₅₇H₅₄ClN₂P₂Rh
• 分子量: 967.375
• InChiKey: GSKXSLNHSXOUDD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RhCl(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)(PPh3)2 在 air 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 RhCl(PPh₃)(η₂-O₂)(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-imidazol-2-ylidene)
  参考文献：
  名称：

  铑N-杂环卡宾配合物的双氧加合物†

  摘要：

  由N-杂环卡宾配体官能化的铑配合物与双氧反应形成加合物。根据辅助配体的具体情况，氧以过氧化物的形式与Rh结合形成完全氧化的Rh（III）配合物，或者以Rht（I）方形平面配合物中的单重态双氧结合。通过对一系列化合物的分析（一些以前发表的和一些新颖的），我们发现存在其他配体，这些配体将支持八面体几何结构的形成，通常在Rh（III）中发现）配合物，对于过氧化物的形成至关重要。此外，我们通过DFT研究证明，相对于O-O键长的势能面相对较浅，这为通过晶体学分析看起来相似的复合物所观察到的键长分布提供了理论依据。

  DOI：

  10.1039/c3dt32264e
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二均三甲苯基咪唑-2-叉 以 正己烷 、 苯 为溶剂， 生成 RhCl(N,N'-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)(PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  含羰基和膦配体的铑（III）过氧配合物

  摘要：

  Rh（I）卡宾前体[RhCl（COE）（NHC）] 2，其中N杂环卡宾为1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基（IPr）或1,3-使用双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基（IMes）合成RhCl（NHC）（PN）配合物4（NHC = IPr）和5（NHC = IMes），其中PN为P ，N-螯合的邻-（二苯基膦基）-N，N-二甲基苯胺和相应的顺式-RhCl（NHC）（PPh 3）2配合物6和7。合成4令人惊奇地令人惊奇地要求该反应在氢气氛下进行并且经由中间体二氢化物RhCl（H）2（IPr）（PN）（3）发生。配合物4 - 7在苯容易经历不可逆的氧化加成的O- 2以形成相应的Rh（III）过氧化物配合物9 - 12。为了比较，从RhCl（PPh 3）3合成了RhCl（PPh 3）（PN）（8），并且还添加了O 2以形成过氧配合物（13）。所有的配合物一般都经过元素分析和表征。1个H，31

  DOI：

  10.1021/om060576i

文献信息

• Rhodium Carbene Complexes:  Highly Selective Catalysts for the Hydroformylation of Styrene Derivatives
  作者：Austin C. Chen、Li Ren、Andreas Decken、Cathleen M. Crudden

  DOI：10.1021/om0003739

  日期：2000.9.1

  Two new carbene−rhodium complexes are reported that are active hydroformylation catalysts, giving very high selectivities for the branched isomer (>95:5) when vinyl arenes are used as substrates. The carbene analogue of Wilkinson's catalyst, [RhIMes(PPh3)2Cl] (IMes = 1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)-imidazol-2-ylidene), and the related carbonyl complex [RhIMes(PPh3)(CO)Cl] were both prepared, and the

  据报道，有两种新的卡宾-铑配合物是活性加氢甲酰化催化剂，当乙烯基芳烃用作底物时，对支链异构体（> 95：5）具有很高的选择性。威尔金森催化剂的卡宾类似物[RhIMes（PPh 3）2 Cl]（IMes = 1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-咪唑-2-亚烷基），以及相关的羰基配合物[RhIMes（PPh）均制备了3）（CO）Cl]，并使用光谱学和晶体学方法对后者进行了充分表征。
• Structural characterization and catalytic activity of the rhodium–carbene complex Rh(PPh3)2(IMes)Cl (IMes=bis(1,3-(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)
  作者：Gabriela A. Grasa、Zakhia Moore、Kenneth L. Martin、Edwin D. Stevens、Steven P. Nolan、Valérie Paquet、Hélène Lebel

  DOI：10.1016/s0022-328x(02)01638-8

  日期：2002.9

  The rhodium-carbene complex Rh(PPh3)(2)(IMes)Cl (2) is an active catalyst for the hydroboration of simple olefins at room temperature. The reactivity of 2 was also tested in the methylenation of aldehydes. The crystal structure of 2 is also reported (C) 2002 Elsevier Science B.V. All rights reserved.
• Irreversible cleavage of a carbene–rhodium bond in Rh-N-heterocyclic carbene complexes: implications for catalysis
  作者：Daryl P. Allen、Cathleen M. Crudden、Larry A. Calhoun、Ruiyao Wang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.07.021

  日期：2004.9

  Despite the generally accepted belief that carbene-metal bonds are strong and do not dissociate, the reaction of Rh-N-heterocyclic carbene complexes with triphenylphosphine in dichloroethane was determined to take place via cleavage of the Rh-carbene bond. The products of this reaction are Wilkinson's catalyst and a bisimiclazolium salt derived from reaction between dichloroethane and two equivalents of the carbene. The implications of this reaction for catalysis are significant since the carbene complex shows lower activity than Wilkinson's catalyst in hydrogenation reactions. In non-halogenated solvents, the catalyst shows higher stability, such that the rate of exchange with free phosphine could be measured, and was determined to be ca. 10 times slower than in Wilkinson's catalyst. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.