Ti(N-2,6-C6H3(i)Pr2)Cl2(dimethylamine)2 | 606927-83-7

• 英文名称: Ti(N-2,6-C6H3(i)Pr2)Cl2(dimethylamine)2
• 英文别名: Ti(=N-2,6-Pr(i)2-C6H3)Cl2(NHMe2)2；[Ti(N(2,6-C6H4iPr2))Cl2(NHMe2)2]；Ti(N-2,6-C6H3(i)Pr2)Cl2(NHMe2)2
• CAS: 606927-83-7
• 化学式: C₁₆H₃₁Cl₂N₃Ti
• 分子量: 384.228
• InChiKey: GONDIRSWRHQMGM-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ti(N-2,6-C6H3(i)Pr2)Cl2(dimethylamine)2 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 氘代苯 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 [(Me2N)2Ti(μ-NAr*)2Ti(NMe2)(NHAr*)]
  参考文献：
  名称：

  Ti（NMe2）4与伯胺之间转氨反应的新颖方面。

  摘要：

  关于Ti（NMe2）4与伯胺RNH2之间的氨基转移反应的详细研究，已报道了烷基胺（1-金刚烷基胺，叔丁胺）和三苯基甲硅烷基胺的二聚体类型为[Ti（mu-NR）（NMe2）2] 2（ R = 1-金刚烷基（1），（t）Bu（2），SiPh3（3））。胺的实验条件和性质是决定反应范围和产率的重要问题。在相同条件下反应时，苯胺PhNH2不会产生预期的二聚体，而是三聚体[Ti3（mu（2）-NPh）3（mu（3）-NPh）（NMe2）4（NHMe2）]（5）和四聚体[Ti4（mu-NPh）5（NMe2）6]（6）配合物进行了表征。Ti（NMe2）4和2,6-二异丙基苯胺（Ar * NH2）的反应本质上是一种非常复杂的平衡反应，其中多种物质可以共存于溶液中。但是，在某些情况下，我们能够分离和/或表征几种新的配合物，例如[Ti（mu-NAr *）（NMe2）2] 2（7），[（Me2N）2Ti（mu-NAr

  DOI：

  10.1039/c3dt50840d
• 作为产物：
  描述：

  [Ti(=N-2,6-i-Pr2-C6H3)Cl2(NHMe2)2][η6-Mo(CO)3] 以 氘代苯 为溶剂， 生成 Ti(N-2,6-C6H3(i)Pr2)Cl2(dimethylamine)2
  参考文献：
  名称：

  亚氨基钛/钼异双金属系统。切换从η 6 -Arene到费-型配合物Aminocarbene通过调整反应条件

  摘要：

  两种类型的双金属钛/钼系统进行了说明：在第一拥有前所未有η 6 -arene-酰亚氨基，而第二个有费-型配体aminocarbene桥接两个金属。的（η 6 -arene）-Mo酰亚胺Ti系复合钛[= N（η 6 -Ar）的Mo（CO）3 ]氯2（NHMe 2）2（2 ; Ar为2,6-我镨2 -C 6 ħ 3）已经通过的反应制备（η 6 -ArNH 2）的Mo（CO）3（3）和TiCl 2（NME 2）2。来自2和Ti（NMe 2）4 / Me 3 SiCl的替代路线也提供了1，但它被少量的Ti（= NAr）Cl 2（NHMe 2）2（1）污染。二聚配合物{Ti（μ-NAr）（NMe 2）2 } 2与Mo（CO）6之间的反应产生了产物的复杂混合物，其中包括Fischer型氨基卡宾配合物[（CO）5 Mo {═C（ NMeCH 2 NME 2）O}的Ti（= N-2,6-PR我2 -C 6

  DOI：

  10.1021/om900825a

文献信息

• A General and Facile One‐Step Synthesis of Imido–Titanium(IV) Complexes: Application to the Synthesis of Compounds Containing Functionalized or Chiral Imido Ligands and Bimetallic Diimido Architectures
  作者：Christian Lorber、Robert Choukroun、Laure Vendier

  DOI：10.1002/ejic.200600475

  日期：2006.11

  chlorotrimethylsilane produced the corresponding imido–titanium(IV) complexes [Ti(=NR)Cl2(NHMe2)2] (1a–j), in which R = tBu, 1-adamantane, Ph3C, Ph3Si, Ph, 2,6-iPr2–C6H3, 2,6-Cl2–C6H3, 2,6-Br2–4-Me–C6H2, C6F5, and 3,5-(F3C)2–C6H3. This general synthesis, which starts from commercially available reagents, represents a simple and direct route to imido complexes. Reaction of complexes 1 with pyridine afforded the six-coordinate

  在过量氯三甲基硅烷存在下，Ti(NMe2)4 与各种伯烷基、芳基和甲硅烷基胺 RNH2 的一锅反应产生相应的亚胺-钛 (IV) 配合物 [Ti(=NR)Cl2(NHMe2)2 ] (1a–j), 其中 R = tBu, 1-金刚烷, Ph3C, Ph3Si, Ph, 2,6-iPr2–C6H3, 2,6-Cl2– , 2,6-Br2–4-Me–C6H2 、C6F5 和 3,5-(F3C)2– 。这种从市售试剂开始的通用合成代表了制备亚氨基复合物的简单而直接的途径。配合物 1 与吡啶反应得到六配位的三吡啶加合物 [Ti(=NR)Cl2(Py)3] (2)。这种方法的另一个优点是它对其他官能团的耐受性；已经制备了在亚氨基部分上含有卤化物、醚、二烷基氨基、氰基、乙炔基、烯烃和硝基取代基的配合物。使用对映异构纯的伯胺提供第一组含有手性酰亚胺基团的钛配合物，使用二胺产生二亚胺配合物。或者，CH3I
• Imido titanium compounds bearing the 6-dimethylamino-1,4,6-trimethyl-1,4-diazacycloheptane ligand: synthesis, structures, solution dynamics and ethylene polymerisation capability
  作者：Gregory J. Hayday、Chao Wang、Nicholas H. Rees、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b802027b

  日期：——

  Reaction of Me(4)DACH (6-dimethylamino-1,4,6-trimethyl-1,4-diazacycloheptane) with Ti(N(t)Bu)Cl(2)(py)(3) or Ti(N(t)Bu)Cl(2)(NHMe(2))(2) gave Ti(N(t)Bu)(Me(4)DACH)Cl(2) (1) which in CD(2)Cl(2) solution exists as a mixture of trans and cis isomers (defined with respect to the imido ligand and the exocyclic NMe(2) donor of Me(4)DACH). Aryl imido analogues of 1 were prepared from Ti(NAr)Cl(2)(NHMe(2))(2) and

  Me（4）DACH（6-二甲基氨基-1,4,6-三甲基-1,4-二氮杂环庚烷）与Ti（N（t）Bu）Cl（2）（py）（3）或Ti（N（ t）Bu）Cl（2）（NHMe（2））（2）得到Ti（N（t）Bu）（Me（4）DACH）Cl（2）（1）在CD（2）Cl（2）中溶液以反式和顺式异构体的混合物形式存在（根据亚胺基配体和Me（4）DACH的环外NMe（2）供体定义）。从Ti（NAr）Cl（2）（NHMe（2））（2）和Me（4）DACH形成Ti（NAr）（Me（4）DACH）Cl（2）（Ar = 2,6-C（6）H（3）Me（2）（2），2,6-C（6）H（3）（i）Pr（2）（3），2-C（6）H （4）（t）Bu（4），2-C（6）H（4）CF（3）（5）），它们也以异构体形式存在于溶液中。通过VT NMR光谱法测量反式和顺式-3的相互转化的活化参数。已经确定了trans-1、3和cis-2的固态结构。
• New Titanium Imido Synthons:  Syntheses and Supramolecular Structures
  作者：Nico Adams、Helen R. Bigmore、Timothy L. Blundell、Catherine L. Boyd、Stuart R. Dubberley、Andrew J. Sealey、Andrew R. Cowley、Michael E. G. Skinner、Philip Mountford

  DOI：10.1021/ic050011z

  日期：2005.4.1

  Ti(NMe(2))(2)Cl(2) with a wide range of primary alkyl and arylamines RNH(2) afforded the corresponding 5-coordinate imido titanium compounds Ti(NR)Cl(2)(NHMe(2))(2) (R = (t)Bu (1), (i)Pr (2), CH(2)Ph (3), Ph (4), 2,6-C(6)H(3)Me(2) (5), 2,6-C(6)H(3)(i)Pr(2) (6), 2,4,6-C(6)H(2)F(3) (7), 2,3,5,6-C(6)HF(4) (8), C(6)F(5) (9), 4-C(6)H(4)Cl (10), 2,3,5,6-C(6)HCl(4) (11), 2-C(6)H(4)CF(3) (12), 2-C(6)H(4)(t)Bu (13))

  Ti（NMe（2））（2）Cl（2）与多种伯烷基和芳基胺RNH（2）的反应提供了相应的5配位的亚氨基钛化合物Ti（NR）Cl（2）（NHMe（2） ））（2）（R =（t）Bu（1），（i）Pr（2），CH（2）Ph（3），Ph（4），2,6-C（6）H（3） Me（2）（5），2,6-C（6）H（3）（i）Pr（2）（6），2,4,6-C（6）H（2）F（3）（ 7），2,3,5,6-C（6）HF（4）（8），C（6）F（5）（9），4-C（6）H（4）Cl（10）， 2,3,5,6-C（6）HCl（4）（11），2-C（6）H（4）CF（3）（12），2-C（6）H（4）（t Bu（13））。化合物1-13在溶液中为单体，但以固态形式形成NH ... Cl氢键二聚体或链或全氟苯基π堆积链，具体取决于亚氨基R-基团。还从RNH（2）和Ti（NMe（2））（4）和Me（3）SiCl以“一锅
• A remarkable inversion of structure–activity dependence on imido N-substituents with varying co-ligand topology and the synthesis of a new borate-free zwitterionic polymerisation catalyst
  作者：Helen R. Bigmore、Stuart R. Dubberley、Mirko Kranenburg、Sally C. Lawrence、Andrew J. Sealey、Jonathan D. Selby、Martin A. Zuideveld、Andrew R. Cowley、Philip Mountford

  DOI：10.1039/b514467a

  日期：——

  Ethylene polymerisation productivities of tris(pyrazolyl)methane-supported catalysts [Ti(NR)HC(Me2pz)3}Cl2] show a dramatically different dependence on the imido R-group compared to those of their TACN analogues, attributed to differences in fac-N3 donor topology; when treated with AliBu3, the zwitterionic tris(pyrazolyl)methide compound [Ti(N-2-C6H4tBu)C(Me2pz)3}Cl(THF)] also acts as a highly active, single site catalyst (TACN = 1,4,7-trimethyltriazacyclononane).

  三(吡唑基)甲烷支撑催化剂[Ti(NR)HC(Me2pz)3}Cl2]的乙烯聚合生产率与其 TACN 类似物的乙烯聚合生产率相比，对咪唑 R 基的依赖性有很大不同，这归因于面-N3 给体拓扑结构的差异；用 AliBu3 处理时，齐聚物三（吡唑基）甲烷化合物 [Ti(N-2-C6H4tBu)C(Me2pz)3}Cl(THF)]也是一种高活性的单位点催化剂（TACN = 1,4,7-三甲基三氮杂环壬烷）。
• Routes to New N-Heterocyclic Carbene Titanium(IV) Imido Complexes
  作者：Christian Lorber、Laure Vendier

  DOI：10.1021/om800121g

  日期：2008.6.1

  concomitant formation of the titanium(III) bis-NHC complex TiCl2(NMe2)(IMes)2 (2). Compound 1 reacts with primary amines to give compounds of the type Ti(═NR)Cl2(NHMe2)(IMes) (3). Alternatively, complexes 3 could be prepared from imido precursors Ti(═NR)Cl2(NHMe2)2 and IMes, whereas the pyridine adducts Ti(═NR)Cl2(Py)3 produced Ti(═NR)Cl2(Py)(IMes) (6). The reaction between dimeric complexes [Ti(μ-NAr)(NMe2)2]2

  通过将游离的卡宾添加到TiCl 2中，制备了单N杂环卡宾（NHC）络合物TiCl 2（NMe 2）2（IMes）（1）（IMes = 1,3-dimesitylimidazol-2- yylne）（ NMe 2）2。与先前报道的1的合成（包括将Ti（NMe 2）4与2当量的咪唑IMes·HCl反应）相比，该方法提供的1的收率更高，并且在某些情况下，我们证明了1（1）伴随生成钛（III） ）双-NHC络合物TiCl 2（NMe 2）（IMes）2（2）。化合物1与伯胺反应，得到Ti（= NR）Cl 2（NHMe 2）（IMes）（3）类型的化合物。或者，可以由亚氨基前体Ti（= NR）Cl 2（NHMe 2）2和IMes制备配合物3，而吡啶加合物Ti（= NR）Cl 2（Py）3产生Ti（= NR）Cl 2（Py （IMes）（6）。二聚体配合物[Ti（μ-NAr）（NMe 2）2 ] 2（Ar